hexa-O-benzyl lactal | 114117-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: hexa-O-benzyl lactal
• 英文别名: hexa-O-benzyl-D-lactal；2,3,3′,4,6,6′-hexa-O-benzyl-D-lactal；(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-[[(2R,3S,4R)-4-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl]oxy]oxane
• CAS: 114117-12-3
• 化学式: C₅₄H₅₆O₉
• 分子量: 849.033
• InChiKey: HDUWZFCFVYVQQW-VXDSGYJDSA-N

物化性质

• 沸点：
  882.2±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  63
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexa-O-benzyl lactal 在 Oxone 、 碳酸氢钠 、 丙酮 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 hexa-O-benzyl-lactal-1,2α-epoxide
  参考文献：
  名称：

  异头亲核试剂的糖基交叉偶联——范围、机制和在芳基 C-糖苷合成中的应用

  摘要：

  糖类 C1 异头位置的立体选择性操作是制备性碳水化合物化学的核心目标之一。从历史上看，大多数与异头碳形成键的反应都集中在亲核试剂与带有离去基团的糖供体的反应上。在这里，我们描述了一种利用异头亲核试剂的高度立体特异性反应立体选择性合成 C-芳基糖苷的新方法。首先，已经开发并优化了制备异头锡烷的方法，以高异头选择性提供常见糖类的两种异头异构体。我们确定寡糖锡烷可以从单糖锡烷通过与施密特型供体、糖基环氧化物的 O-糖基化或在脱水条件下与 C1 醇制备。第二，我们确定了一组通用的催化条件，其中 Pd2(dba)3 (2.5 mol%) 和一个庞大的配体 (JackiePhos, 10 mol%) 控制了 β-消除途径。我们证明了糖基交叉偶联对具有单糖和低聚糖、脱氧糖、具有游离羟基的糖类、吡喃糖和呋喃糖底物的两种异头异构体产生始终如一的高异头选择性。在 Salmochelins（铁载体）和商业抗糖尿

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08707
• 作为产物：
  描述：

  1',2',3',6',2,3,4,6-octa-O-acetyl-β-D-lactose 在 N-甲基咪唑 、 氢溴酸 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 hexa-O-benzyl lactal
  参考文献：
  名称：

  通过糖苷的多功能 C(sp3)−H 糖基化合成 C-寡糖

  摘要：

  公开了钯催化的糖苷的C(sp 3 )-H糖基化。这种通过C(sp 3 )−H糖基化组装的糖具有优异的位点选择性和立体选择性，能够有效合成多种C-二糖和C-三糖。

  DOI：

  10.1002/anie.202114993

文献信息

• Oligosaccharide Synthesis with Glycosyl Phosphate and Dithiophosphate Triesters as Glycosylating Agents
  作者：Obadiah J. Plante、Emma R. Palmacci、Rodrigo B. Andrade、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ja016227r

  日期：2001.10.1

  Described is an efficient one-pot synthesis of alpha- and beta-glycosyl phosphate and dithiophosphate triesters from glycals via 1,2-anhydrosugars. Glycosyl phosphates function as versatile glycosylating agents for the synthesis of beta-glucosidic, beta-galactosidic, alpha-fucosidic, alpha-mannosidic, beta-glucuronic acid, and beta-glucosamine linkages upon activation with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate

  描述了通过 1,2-脱水糖从糖基中高效地一锅合成α-和β-糖基磷酸酯和二硫代磷酸三酯。糖基磷酸酯用作多功能糖基化剂，用于合成 β-葡糖苷、β-半乳糖苷、α-岩藻糖苷、α-甘露糖苷、β-葡糖醛酸和 β-葡糖胺键，在用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TMSOTf) 活化后。除了作为 O-糖基化的有效供体，糖基磷酸酯还可有效制备 S-糖苷和 C-糖苷。此外，还讨论了糖基磷酸酯与甲硅烷基化受体的酸催化偶联。糖基二硫代磷酸酯被合成并且也用作糖基供体。这种替代方法提供了与含有糖基的受体的兼容性，以形成 β-糖苷。为了最大限度地减少保护基团的操作，报告了使用糖基磷酸酯的正交和区域选择性糖基化策略。描述了一种正交糖基化方法，包括在硫糖苷受体存在下激活磷酸糖基供体，以及受体介导的区域选择性糖基化策略。此外，公开了利用α-和β-糖基磷酸酯反应性差异的独特糖基化策略。此处概述的程序为在溶液中组装复杂寡糖以及通过单
• Synthesis and Use of Glycosyl Phosphates as Glycosyl Donors
  作者：Obadiah J. Plante、Rodrigo B. Andrade、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ol9905452

  日期：1999.7.1

  Differentially protected glycosyl phosphates prepared by a straightforward synthesis from glycal precursors are used as powerful glycosyl donors. Activation of beta-glycosyl phosphates by TMSOTf at -78 degrees C achieves the selective formation of beta-glycosidic linkages in excellent yields with complete stereoselectivity. Reaction with thiols results in the conversion of glycosyl phosphates into thioglycosides

  由糖基前体通过直接合成制备的差异保护的糖基磷酸酯用作强大的糖基供体。TMSOTf在-78摄氏度下激活β-糖基磷酸酯，可以以极好的收率和完全的立体选择性选择性地形成β-糖苷键。与硫醇的反应导致糖基磷酸酯以几乎定量的产率转化为硫糖苷。使用糖基磷酸供体和硫代乙基糖苷受体的正交偶联策略允许快速合成三糖。
• Electrochemical Trifluoromethylation of Glycals
  作者：Miao Liu、Zhao-Xiang Luo、Tian Li、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01318

  日期：2021.11.19

  Carbohydrates play essential roles in various physiological and pathological processes. Trifluoromethylated compounds have wide applications in the field of medicinal chemistry. Herein, we report a practical and efficient trifluoromethylation of glycals by an electrochemical approach using CF3SO2Na as the trifluoromethyl source and MnBr2 as the redox mediator. A variety of trifluoromethylated glycals

  碳水化合物在各种生理和病理过程中发挥着重要作用。三氟甲基化化合物在药物化学领域有着广泛的应用。在此，我们报道了一种使用CF 3 SO 2 Na 作为三氟甲基源和MnBr 2作为氧化还原介体的电化学方法对糖醛进行实用且有效的三氟甲基化。多种带有不同保护基团的三氟甲基化糖以 60-90% 的收率获得，具有高区域选择性。CF 3自由基的成功捕获表明该反应涉及自由基机理。
• Cerium(IV)-mediated C–C bond formations in carbohydrate chemistry
  作者：Elangovan Elamparuthi、Boo Geun Kim、Jian Yin、Michael Maurer、Torsten Linker

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.109

  日期：2008.12

  We provide a comprehensive study on the addition of radicals to unsaturated carbohydrates in the presence of cerium(IV) ammonium nitrate (CAN). The method is applicable to hexoses, pentoses, and disaccharides, tolerates different protecting groups, and is characterized by mild reaction conditions. Best substrates are malonates and glycals, which afford 2-C-branched carbohydrates in high yields and

  我们提供了在铈（IV）硝酸铵（CAN）存在下向不饱和碳水化合物中添加自由基的全面研究。该方法适用于己糖，戊糖和二糖，可耐受不同的保护基，并且反应条件温和。最好的底物是丙二酸酯和糖醛，它们以高收率和立体选择性提供2- C-分支的碳水化合物。第一次，异头自由基在氧化后被亲核试剂捕获，因此葡萄糖的1位和2位在一个步骤中被官能化。硝基化合物也是合适的CH酸性自由基前体，可轻松获得C-糖胺类似物，产量中等至良好。最后，选择性还原证明了在碳水化合物化学中铈（Ⅳ）介导的自由基反应的合成潜力。
• Convenient Syntheses and Transformations of 2-C-Malonyl Carbohydrates
  作者：Jian Yin、Thomas Sommermann、Torsten Linker

  DOI：10.1002/chem.200701151

  日期：2007.12.17

  afforded interesting precursors for C-disaccharides. In this paper we describe the syntheses of more than 40 new 2-C-analogues of carbohydrates, which were isolated in high yields in analytically pure form. Therefore, the transition-metal-mediated radical addition of malonates to glycals offers a simple and convenient entry to such important carbohydrate derivatives.

  通过将丙二酸酯自由基加成到糖中，仅需几个步骤就可以合成2-C-丙二酰碳水化合物，并且收率很高。第一次，无水硝酸铈铵（CAN）作为氧化剂完全抑制了不希望的硝酸盐形成。通过改变3-位上的取代基，对添加到葡萄糖构型的糖中的高立体选择性提供了连贯的解释。我们为面部选择性建立了空间效应，电子效应强烈影响双键的反应性。深入研究了过渡金属介导的自由基反应在2-C-支链碳水化合物合成中的范围和局限性。因此，不饱和二糖和苄基保护的糖类首次被用作底物。最后，通过脱羧，皂化和还原，将2-C-丙二酰碳水化合物转化为各种产物，这为C-二糖提供了令人感兴趣的前体。在本文中，我们描述了40多种新的碳水化合物的2-C-类似物的合成，这些化合物以高收率以分析纯的形式分离。因此，过渡金属介导的丙二酸酯向糖基的自由基加成提供了这种重要的碳水化合物衍生物的简单方便的进入途径。