p-chloranilate(1-) | 17217-66-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 醌类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-chloranilate(1-)
• 英文别名: terachloro-1,4-semiquinone radical anion；tetrachlorosemiquinone anion radical；tetrachloro-1,4-semiquinone；p-chloranil radical anion；chloranil radical anion；chloranil anion
• CAS: 17217-66-2；55976-90-4；118-75-2
• 化学式: C₆Cl₄O₂
• 分子量: 245.877
• InChiKey: GCQAHXQOPVHBJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  295-296 °C (dec.)
• 沸点：
  290.07°C (rough estimate)
• 密度：
  1,97 g/cm3
• 闪点：
  >100℃
• 溶解度：
  0.25g/l几乎不溶
• 最大波长(λmax)：
  510nm(CH2Cl2)(lit.)
• LogP：
  2.3 at 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.84
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9

制备方法与用途

合成

向50ml容量的烧瓶中加入四氯氢醌（2.42mmol）、二氯甲烷（12.8g）和甲醇（3.2g）。在室温下，在大气压下搅拌，加入亚硝酸丁酯（9.71mmol）并使其反应30分钟。反应后，过滤出沉淀产物并进行定量。对溶解在反应混合物中的产物进行定量。四氯对苯醌的产率为66%（产率：1.60mmol）。

图 四氯苯醌的合成路线

应用

四氯苯醌的主要应用：在材料工业上，可以作为颜料中间体，也可以用来合成某些染料；在农业上它可用作杀菌剂，对农作物的种子和球茎进行处理，可以防治菌病；还可作为纺织助剂，防止聚乙烯氧化的抗氧化剂、抗静电剂，作环氧树脂共聚体的交联剂、测PH用的配电极，以及橡胶、塑料等的促进剂和增强剂。

化学性质

金黄色叶状结晶。熔点290℃。溶于醚、微溶于醇，难溶于氯仿、四氯代碳和二硫化碳，几乎不溶于冷醇，不溶于水。

用途

用作染料中间体和农用拌种剂。四氯苯醌在室温用二氧化硫还原可得四氯氢醌，是农药和高分子化合物的中间体。在医药工业中，用于抗恶性肿瘤药亚胺醌、抗醛固酮药安体舒通的生产。

用途

用作染料、医药及农药中间体

用途

用于染料、医药及农药中间体

用途

用作染料中间体和农用拌种剂。用于伯胺类和仲胺类的检出。

生产方法

由五氯酚经氧化而得。将20%的五氯酚钠溶液加入反应釜内，用等摩尔的35%盐酸酸化，搅拌成糊状。然后按五氯酚钠重量的6%投入无水三氯化铁，升温至70℃以上，开始通氯，保持反应温度95℃以上，至反应油状物完全澄明无颗粒为终点。分去水层，取消同状物加98%浓硫酸酸化，即得四氯苯醌。

类别

农药

毒性分级

中毒

急性毒性

口服- 大鼠 LD50: 4000 毫克/ 公斤

可燃性危险特性

燃烧产生有毒氯化物气体

储运特性

库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运

灭火剂

干粉、泡沫、砂土

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-chloranilate(1-) 在 phosphate buffer 、 氧气 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 四氯苯醌
  参考文献：
  名称：

  Autooxidation of tetrachlorohydroquinone in aqueous media

  摘要：

  The oxidation of tetrachlorohydroquinone in an aqueous solution at pH 7.40 is an autocatalytic reaction (sigmoid kinetic curves). The interaction of the tetrachloro-1,4-semiquinone radical anion with dioxygen occurs with the rate constant k(2) equal to 9+/-3 L mol(-1) s(-1) (22-37 degrees C). Superoxide dismutase does not affect the maximum rate of tetrachlorohydroquinone oxidation.

  DOI：

  10.1007/bf02494630
• 作为产物：
  描述：

  四氯氰醌 在 phosphate buffer 、 氧气 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 p-chloranilate(1-)
  参考文献：
  名称：

  Autooxidation of tetrachlorohydroquinone in aqueous media

  摘要：

  The oxidation of tetrachlorohydroquinone in an aqueous solution at pH 7.40 is an autocatalytic reaction (sigmoid kinetic curves). The interaction of the tetrachloro-1,4-semiquinone radical anion with dioxygen occurs with the rate constant k(2) equal to 9+/-3 L mol(-1) s(-1) (22-37 degrees C). Superoxide dismutase does not affect the maximum rate of tetrachlorohydroquinone oxidation.

  DOI：

  10.1007/bf02494630

文献信息

• Electron affinities from electron-transfer equilibria: A- + B = A + B-
  作者：Eric P. Grimsrud、Gary Caldwell、Swapan Chowdhury、Paul Kebarle

  DOI：10.1021/ja00302a005

  日期：1985.8

  L'etude est faite pour 34 composes, principalement des nitrobenzenes substitues, des quinones substituees et des molecules conjuguees contenant des atomes d'oxygene

  L'练习曲EST faite倾34层构成，principalement DES硝基苯subSTitues，脱醌subSTituees和des分子conjuguees contenant DES atomes D'OXYGENE
• Electron-Transfer Studies of a Peroxide Dianion
  作者：Andrew M. Ullman、Xianru Sun、Daniel J. Graham、Nazario Lopez、Matthew Nava、Rebecca De Las Cuevas、Peter Müller、Elena V. Rybak-Akimova、Christopher C. Cummins、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/ic500759g

  日期：2014.5.19

  homogeneous ET reaction has been correlated to heterogeneous ET kinetics as measured electrochemically to provide a unified description of ET between the Butler–Volmer and Marcus models. The chemical and electrochemical oxidation kinetics together indicate that the oxidative ET of O22– occurs by an outer-sphere mechanism that exhibits significant nonadiabatic character, suggesting that the highest

  过氧化物的二价阴离子（O 2 2-）可以hexacarboxamide穴状配体的腔体内被分离，[（O 2）⊂mBDCA-5T-H 6 ] 2-，通过氢键稳定，但以其他方式自由质子或金属离子的关联。该特征使得可以化学和电化学方式检查分离的过氧化物的电子转移（ET）动力学。ET [[（O 2）CAmBDCA-5t-H 6 ] 2–阻流光谱法检测了一系列具有七个醌的化合物，还原电位跨度为1V。均相ET反应的动力学与电化学测量的异相ET动力学相关，以提供Butler-Volmer模型和Marcus模型之间ET的统一描述。化学和电化学氧化动力学共同表明，O 2 2–的氧化ET是通过具有显着非绝热特征的外球机理发生的，这表明O 2 2–的最高占据分子轨道穴位中的分子在空间上不受氧化物质的影响。游离二价阴离子过氧化物的ET化学的理解将在金属-空气电池的研究和使用[（O的有用2）⊂mBDCA-5T-H 6
• In Situ Electrochemical EPR Studies of Charge Transfer across the Liquid/Liquid Interface
  作者：Richard D. Webster、Robert A. W. Dryfe、Barry A. Coles、Richard G. Compton

  DOI：10.1021/ac9708147

  日期：1998.2.1

  The in situ measurement of EPR spectra of radical ions generated at the polarized liquid/liquid interface is described in relation to the 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ), 2,3,5,6-tetrachloro-p-benzoquinone (TCBQ), and 2,3,5,6-tetrafluoro-p-benzoquinone (TFBQ) radical anions and the tetrathiafulvalene (TTF) radical cation. TCNQ and TTF were chosen as model compounds with which to quantify the performance of a novel liquid/liquid electrochemical EPR cell. The anion radical of TCNQ and the cation radical of TTF in 1,2-dichloroethane (DCE) were produced at the water interface by electron transfer from/to the aqueous-phase ferricyanide/ferrocyanide redox couple by applying a potential difference between the two phases with a four-electrode potentiostat. The EPR signal intensity (at constant magnetic field) of the resultant organic radicals was monitored during potential step experiments which indicated that the EPR data could be modeled in terms of diffusional transport. TCBQ and TFBQ were chosen as compounds to model the electron transfer behavior of biologically important quinones at the oil/water interface. The EPR and voltammetric data obtained from TCBQ/TCBQ-• and TFBQ/TFBQ-• indicated unambiguously that the two semiquinones are stable at the DCE/water interface and do not undergo immediate protonation.

  在极化的液体/液体界面上生成的自由基离子的 EPR 光谱原位测量与 7,7,8,8-四氰基喹啉二甲烷（TCNQ）、2,3,5,6-四氯对苯醌（TCBQ）和 2,3,5,6-四氟对苯醌（TFBQ）自由基阴离子以及四硫富瓦烯（TTF）自由基阳离子有关。TCNQ 和 TTF 被选择为模型化合物，以量化新型液体/液体电化学 EPR 细胞的性能。通过在水界面施加相间电位差，使用四电极电位计从水相的铁氰化物/亚铁氰化物氧化还原对进行电子转移，在 1,2-二氯乙烯（DCE）中生成 TCNQ 的阴离子自由基和 TTF 的阳离子自由基。在潜在阶跃实验中，监测了生成的有机自由基的 EPR 信号强度（在恒定磁场下），这些结果表明 EPR 数据可以用扩散输运模型来描述。TCBQ 和 TFBQ 被选择作为模型化合物，以模拟在油/水界面上生物重要的醌类化合物的电子转移行为。从 TCBQ/TCBQ-• 和 TFBQ/TFBQ-• 获得的 EPR 和伏安数据明确表明，这两种半醌在 DCE/水界面上是稳定的，并且不会立即发生质子化。
• Structure and Function of Quinones in Biological Solar Energy Transduction: A High-Frequency D-Band EPR Spectroscopy Study of Model Benzoquinones
  作者：Ruchira Chatterjee、Christopher S. Coates、Sergey Milikisiyants、Oleg G. Poluektov、K. V. Lakshmi

  DOI：10.1021/jp210156a

  日期：2012.1.12

  discrimination of substituent effects and solvent hydrogen bonds on the principal components of the g-tensor. Further, we compare the primary plastosemiquinone, QA–, of photosystem II with the substituent and solvent hydrogen bond effects of benzosemiquinone models in vitro. This study significantly extends the experimental basis for elucidating the role of both molecular structure and interactions with environment

  醌在许多对光合作用和呼吸至关重要的反应中用作电荷转移辅助因子。在光合蛋白复合物中，I型和II型（包括氧气和产氧反应中心）都包含已知参与电子和质子转移过程的醌辅因子。II型反应中心，紫色细菌反应中心和光系统II分别利用苯醌分子，泛醌和质体醌来促进质子偶联的电子转移反应。在这里，我们报告了质子（2-异丙醇）和质子惰性（二甲亚砜）溶剂中使用高频EPR光谱的模型苯并半醌阴离子自由基模型库的g张量的主要成分的系统研究。在D波段EPR频率下苯并半醌模型的实验g值的详细比较可以区分g张量主要成分上的取代基效应和溶剂氢键。此外，我们比较了主要的质体糊精醌，Q光系统II的A –，在体外具有苯并半醌模型的取代基和溶剂氢键作用。这项研究显着扩展了阐明分子结构以及与环境的相互作用对醌辅因子在生物太阳能转导中功能调节的作用的实验基础。
• Oxidation Mechanism of NAD Dimer Model Compounds
  作者：Matthias Patz、Yoshihiro Kuwahara、Tomoyoshi Suenobu、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1246/cl.1997.567

  日期：1997.6

  The oxidation of a dimeric N-benzyldihydronicotinamide with various oxidants such as quinones, triphenyl carbenium ions and a triplet exited tris(bipyridine) ruthenium(II) complex occurs via initial outer-sphere electron transfer followed by fast C–C bond cleavage and second electron transfer. The kinetic studies allow the determination of the oxidation potential of this compound.

  二聚 N-苄基二氢烟酰胺与各种氧化剂（如醌、三苯基碳鎓离子和三重态三（联吡啶）钌 (II) 络合物的氧化）通过初始外球电子转移随后快速 C-C 键断裂和第二电子发生转移。动力学研究可以确定该化合物的氧化电位。