(7E,11E)-4-(t-butyldimethylsilyloxymethyl)-8,12,16-trimethyl-7,11,15-heptadecatriene-1-al | 197589-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (7E,11E)-4-(t-butyldimethylsilyloxymethyl)-8,12,16-trimethyl-7,11,15-heptadecatriene-1-al
• 英文别名: (7E,11E)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-8,12,16-trimethylheptadeca-7,11,15-trienal
• CAS: 197589-92-7
• 化学式: C₂₇H₅₀O₂Si
• 分子量: 434.778
• InChiKey: IWCPARJCSBPFIN-QTDXYHHISA-N

物化性质

• 沸点：
  486.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.879±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7E,11E)-4-(t-butyldimethylsilyloxymethyl)-8,12,16-trimethyl-7,11,15-heptadecatriene-1-al 在 silver tetrafluoroborate 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 碘甲烷 作用下， 反应 36.17h， 生成 Ethyl (2R*,5R*,3'E,7'E)-α-methylene-5-(4',8',12'-trimethyltrideca-3',7',11'-trienyl)tetrahydropyran-2-ylacetate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective syntheses of (+)-rhopaloic acid A and (−)-ent- and (±)-rac-rhopaloic acid A

  摘要：

  跳罁酸A (+)-1及其相关化合物(-)-ent-1和(±)-rac-1已被立体选择性地合成。合成策略包括连续的高同系化(2E,6E)-金合欢醇7和环化形成四氢吡喃环，同时最终引入羧基上的α-亚甲基。环化是通过分子内的杂迈克尔加成进行的，导致形成2,5-二取代的四氢吡喃。立体化学可以通过椅状过渡态模型来合理化。不对称合成是通过埃文斯不对称烷基化程序实现的，使用(S)-或(R)-4-苄氧基唑啉-2-酮作为手性辅助剂。通过比较合成化合物的特定旋转与天然产物的特定旋转，可以确定天然跳罁酸A (+)-1的构型为2R,5S。

  DOI：

  10.1039/a707204j
• 作为产物：
  描述：

  反式,反式-金合欢醇 在 咪唑 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 草酰氯 、 四溴化碳 、 双氧水 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 sodium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 70.5h， 生成 (7E,11E)-4-(t-butyldimethylsilyloxymethyl)-8,12,16-trimethyl-7,11,15-heptadecatriene-1-al
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of norsesterterpene rac- and ent-rhopaloic acid A

  摘要：

  对消旋和反消旋的立体选择合成了蕈酸A 1，方法包括对(2E,6E)-法尼醇2的连续同源化以及环化形成四氢吡喃环，最后引入α-亚甲基基团；不对称合成通过使用(S)-4-苄氧杂环丁酮作为手性辅助体实现；合成的蕈酸A，其预测的绝对构型为(2S,5R)，其特定旋光度与天然产物相反，因此天然蕈酸A的构型应当被确定为(2R,5S)。

  DOI：

  10.1039/a704563h

文献信息

• Stereoselective Formation of<i>trans</i>-2,5-Disubstituted Tetrahydropyrans by Intramolecular Nucleophilic Substitution and a Computational Study at the AM1 Level
  作者：Ryukichi Takagi、Hiroko Nishitani、Sigeharu Takenami、Kazumasa Okada、Satoshi Kojima、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1246/bcsj.74.1901

  日期：2001.10

  The synthesis of 2,5-disubstituted tetrahydropyrans bearing a hydrophobic moiety at the C5 position from (E)- and (Z)-7-hydroxy-6-substituted 2,3-unsaturated esters by way of intramolecular nucleophilic substitution proceeded with high stereoselectivity. A theoretical study at the AM1 level of the cyclization reaction suggested that the reaction is kinetically controlled and that the preferred path

  (E)-和(Z)-7-羟基-6-取代的2,3-不饱和酯通过分子内亲核取代合成在C5位带有疏水部分的2,5-二取代四氢吡喃，具有高立体选择性. 在环化反应的 AM1 水平上进行的理论研究表明，该反应是动力学控制的，并且环化反应的首选路径通过过渡态进行，其中 1,3-二轴类排斥最小化以产生反式产物根据实验结果。
• Synthesis of norsesterterpene rac- and ent-rhopaloic acid A
  作者：Ryukichi Takagi、Asami Sasaoka、Satoshi Kojima、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/a704563h

  日期：——

  The stereoselective synthesis of rac- and ent-rhopaloic acid A 1 has been accomplished, via successive homologation of (2E,6E)-farnesol 2 and cyclization to form a tetrahydropyran ring, together with final introduction of an α-methylene group; the asymmetric synthesis was achieved via an Evans’ asymmetric alkylation using (S)-4-benzyloxazolidin-2-one as a chiral auxiliary; the synthetic rhopaloic acid A, with a predicted absolute configuration of (2S,5R), had a specific rotation of opposite sign to that of the natural product, and therefore the configuration of natural rhopaloic acid A should be assigned as (2R,5S).

  对消旋和反消旋的立体选择合成了蕈酸A 1，方法包括对(2E,6E)-法尼醇2的连续同源化以及环化形成四氢吡喃环，最后引入α-亚甲基基团；不对称合成通过使用(S)-4-苄氧杂环丁酮作为手性辅助体实现；合成的蕈酸A，其预测的绝对构型为(2S,5R)，其特定旋光度与天然产物相反，因此天然蕈酸A的构型应当被确定为(2R,5S)。
• Stereoselective syntheses of (+)-rhopaloic acid A and (−)-ent- and (±)-rac-rhopaloic acid A
  作者：Ryukichi Takagi、Asami Sasaoka、Hiroko Nishitani、Satoshi Kojima、Yoshikazu Hiraga、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/a707204j

  日期：——

  Rhopaloic acid A (+)-1 and the related compounds (–)-ent-1 and (±)-rac-1 have been stereoselectively synthesized. The synthetic strategy consists of successive homologation of (2E,6E)-farnesol 7 and cyclization to form a tetrahydropyran ring, together with final introduction of an α-methylene group on the carboxylic moiety. The cyclization is carried out by intramolecular hetero-Michael addition leading to 2,5-disubstituted tetrahydropyrans. The stereochemistry can be rationalized by invoking a model of a chair-like transition state. The asymmetric synthesis is achieved by way of the Evans’ asymmetric alkylation procedure using (S)- or (R)-4-benzyloxazolidin-2-one as the chiral auxiliary. In the event, the configuration of natural rhopaloic acid A (+)-1 could be assigned as 2R,5S by comparison of the specific rotations of synthetic compounds with that of the natural product.

  跳罁酸A (+)-1及其相关化合物(-)-ent-1和(±)-rac-1已被立体选择性地合成。合成策略包括连续的高同系化(2E,6E)-金合欢醇7和环化形成四氢吡喃环，同时最终引入羧基上的α-亚甲基。环化是通过分子内的杂迈克尔加成进行的，导致形成2,5-二取代的四氢吡喃。立体化学可以通过椅状过渡态模型来合理化。不对称合成是通过埃文斯不对称烷基化程序实现的，使用(S)-或(R)-4-苄氧基唑啉-2-酮作为手性辅助剂。通过比较合成化合物的特定旋转与天然产物的特定旋转，可以确定天然跳罁酸A (+)-1的构型为2R,5S。