1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-ribo-hex-1-enopyranose | 63598-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-ribo-hex-1-enopyranose
• 英文别名: 1,5-Anhydro-4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-D-ribo-hex-1-enitol；4,6-Di-O-benzylidene-D-allal；4,6-O-benzylidene-D-allal；4,6-O-benzylidene-D-alal；(2R,4AR,8S,8aS)-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 63598-38-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: XMDUTBYCCVWPLD-QNWHQSFQSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-84 °C
• 沸点：
  420.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.259±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-ribo-hex-1-enopyranose 在 二苯基膦叠氮化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1,5-anhydro-3-azido-4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  对映体合成的杂环化合物：一种从分子内偶极环加成功能化四氢呋喃的方法

  摘要：

  源自葡糖醛1的硝酮8的分子内环加成产生立体定向的异恶唑烷9，其可以被还原性裂解以提供官能化的氨基四氢呋喃多元醇，例如20和23。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01575-3
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-1-thio-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 sodium methylate 、 二甲基二环氧乙烷 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-ribo-hex-1-enopyranose
  参考文献：
  名称：

  Allosamidin 的全合成。根据异沙脒全合成对氮杂糖基化方法的扩展。脂肪酶诱导的脱乙酰化的令人惊讶的对映体意义

  摘要：

  Allosamidin，最近从 Streptomyces sp. 的菌丝体提取物中分离出来。1713，是一种强效选择性几丁质酶抑制剂。Allosamidin 的全合成在此描述。电鳗乙酰胆碱酯酶介导的 (trans,trans)-2-(benzyloxy)cyclopentene-1,3-diol diacetate 的对映选择性水解获得了单乙酰衍生物。五个额外的步骤产生了受保护版本的异沙脒苷元（“allosamizoline”）部分。Allal 衍生物与苯磺酰胺在卤源存在下立体选择性地反应，得到 2β-halo-1α-sulfonamidohexose。用强碱处理该产物生成中间体 1,2-磺酰氮丙啶，其被保护的丙二醛衍生物捕获以提供二糖甘氨酸。重申该方案可以获得所需的三糖。脱保护后，完成了异沙脒的全合成。此外，该方法经过修改后，可以获得几种异氨基丁酸...

  DOI：

  10.1021/ja960526c

文献信息

• Chemistry of β-trimethylsilylethanol. II. A new method for protection of an anomeric center in pyranosides
  作者：Bruce H. Lipshutz、Joseph J. Pegram、Matthew C. Morey

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82992-0

  日期：1981.1

  Protection of the anomeric center in various carbohydrates as a β-trimethylsilylethyl glycoside is reported. The free sugar can be regenerated using LiBF4 in acetonitrile.

  据报道，作为β-三甲基甲硅烷基乙基糖苷，各种碳水化合物中的异头异构中心得到保护。可以使用乙腈中的LiBF 4再生游离糖。
• An approach to the synthesis of α-(1-6)-C-disaccharides by tandem Tebbe methylenation and Claisen rearrangement
  作者：David J. Chambers、Graham R. Evans、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.032

  日期：2005.7

  Uronic acids, most efficiently synthesised from the corresponding alcohols by two step Dess-Martin and sodium chlorite mediated oxidation, may be used as coupling partners for esterification with an allo glycal as substrates for the tandem Tebbe/Claisen approach to the synthesis of 1-6 linked C-disaccharides. Whilst esters of glucuronic and mannuronic acids successfully undergo Tebbe methylenation

  糖醛酸，最有效地从相应的醇通过二步戴斯-马丁合成和亚氯酸钠介导的氧化，可以用作与偶联伴侣用于酯化的同种异体烯糖作为用于串联特伯/克莱森方法1-6合成底物连接的C-二糖。尽管葡糖醛酸和甘露糖醛酸的酯成功地进行了泰贝甲基化，但是衍生自半乳糖醛酸的酯在这些条件下是不反应的。由亚甲基化产生的乙烯基醚的热克莱森重排产生具有完全控制的端基立体化学的α- C-二糖。
• Stereoselective synthesis of C-glycosides from carboxylic acids: the tandem Tebbe–Claisen approach
  作者：H. Yasmin Godage、David J. Chambers、Graham R. Evans、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1039/b306675b

  日期：——

  entirely stereoselective fashion from esters derived from the reaction of carboxylic acids and 3-hydroxy glycals, by way of a tandem reaction sequence of Tebbe methylenation and Claisen rearrangement. Though of wide scope, for example allowing the synthesis of 1-6 linked C-disaccharides, the methodology does not currently allow the synthesis of C-glycosyl alpha-amino acids.

  通过Tebbe甲基化和克莱森重排的串联反应序列，可以容易地以完全立体选择性的方式从衍生自羧酸和3-羟基缩醛的反应的酯中以完全立体选择性的方式获得各种β-或α-C-糖苷。尽管范围很广，例如允许合成1-6个连接的C-二糖，但是该方法目前不允许合成C-糖基α-氨基酸。
• Allylic substitutions in tri-o-benzyl-glycals,4,6-o-benzylidene-glycals and related compounds
  作者：R.D.(Gus) Guthrie、Robert W. Irvine

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85699-2

  日期：1980.7

  3-unsaturated glycosyl azides. Similar reactions with derivatives of 4,6-O-benzylidene- d -allal and -glucal and with related 2,3-unsaturated analogues gave only azido-glycals. The mechanism of these reactions is discussed and compared with reactions of the tri-O-acetyl-glycals and related systems.

  摘要3,4,6-三-O-苄基-d-葡糖醛和4,6-二-O-苄基-2,3-二脱氧-己基-2-烯吡喃糖苷在三氟化硼催化下与叠氮化钠在乙腈中反应得到3-叠氮基-糖基和2，3-不饱和糖基叠氮化物的混合物。与4，6-O-亚苄基-d-alal和-glucal的衍生物以及与相关的2，3-不饱和类似物的类似反应仅产生叠氮基-糖基。对这些反应的机理进行了讨论，并将其与三-O-乙酰基缩醛和相关体系的反应进行了比较。
• A<i>C</i>-linked Glycomimetic in the Gas Phase and in Solution: Synthesis and Conformation of the Disaccharide Manα(1,6)-<i>C</i>-ManαOPh
  作者：Ludovic Drouin、E. Cristina Stanca-Kaposta、Priptal Saundh、Antony J. Fairbanks、Sebastian Kemper、Timothy D. W. Claridge、John P. Simons

  DOI：10.1002/chem.200802179

  日期：2009.4.14

  The effect of carbon is subtle but sweet: The flexible C‐linkage in the newly synthesised C‐glycosyl mimetic, Manα(1,6)‐C‐ManαOPh allows OHπ bonding, both in the gas phase and in aqueous solution. This interaction is absent in the O‐linked disaccharide (see figure).

  碳的效果是微妙的，但甜：在新合成的柔性C-联动Ç α-糖基模拟物，Manα（1,6） - c ^ -ManαOPh允许OH  π键合，无论是在气相中和在水溶液中。O联二糖中不存在这种相互作用（见图）。