四(4-羧基苯基)甲烷 | 160248-28-2

• 物质功能分类: 医药中间体 - OLED材料中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 四(4-羧基苯基)甲烷
• 中文别名: 4-[三(4-羧基苯基)甲基]苯甲酸
• 英文名称: tetrakis(4-carboxyphenyl)methane
• 英文别名: 4,4',4'',4'''-methanetetrayltetrabenzoic acid；methanetetrabenzoic acid；H₄MTB；4-[tris(4-carboxyphenyl)methyl]benzoic acid
• CAS: 160248-28-2
• 化学式: C₂₉H₂₀O₈
• 分子量: 496.473
• InChiKey: VSFXBCHNPQPWBX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  758.9±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.434±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  存放于惰性气体中，避免与空气接触。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四(4-羧基苯基)甲烷 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 反应 4.0h， 生成 4-[Tris(4-carbonochloridoylphenyl)methyl]benzoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  四面体甲酰胺氢键受体的合成

  摘要：

  随着晶体工程领域的不断发展，最近 1-3 项进展已将许多研究人员的注意力从溶液转移到分子的固态。我们发现感兴趣的材料可以通过称为非共价衍生化的过程进行操作。~ 了解分子的非共价行为可能会导致其整体物理性质发生变化。'-6 非共价力，例如氢键、电荷转移、亲脂性相互作用和静电相互作用可用于将分子捕获在结晶基质。利用分子识别和自组装的自然过程来操纵分子，已被证明是传统共价键的一种环境良性替代品，因为具有这些环境效益，~ 我们已将这项工作扩展到包括氢键受体组件，其官能团以三角形平面 14 和方形平面 15 阵列取向。这份报告描述了氢键受体的合成，其官能团以四面体几何取向。文献中已有报道使用四苯基甲烷和四苯基金刚烷作为其他含有羧酸和苯酚的合成子的支架。'~J~我们试图构建这两个系统的二烷基酰胺衍生物。这些四面体酰胺具有相似的几何形状，但氢键受体之间的原子间距离不同（金刚烷支架在酰胺羰基之间提供额外的

  DOI：

  10.1080/00304940409458678
• 作为产物：
  描述：

  四溴四苯甲烷 在 palladium diacetate potassium cyanide 、 氢氧化钾 、 potassium iodide 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 四(4-羧基苯基)甲烷
  参考文献：
  名称：

  EPR、质子和碳 13 ENDOR 研究五重态 13C 标记的加尔文氧基型四自由基

  摘要：

  描述了未标记的和四重/sup 13/C 标记的四苯基甲烷 tetrakisgalvinols 的合成。不同的顺磁性物质，即双重态单自由基、三重态双自由基、四重态三自由基和五重态四价自由基，可以通过选择性氧化产生并通过 EPR、/sup 1/H 和 / sup 13/C ENDOR 光谱。双基的零场分裂参数 D 约为 1.1 mT，但由于四面体的对称性，四基的零场分裂参数 D 几乎为零。对于多自旋系统中的标量电子交换相互作用，已经获得了 J /大约 / 600 MHz 的估计值。36篇参考文献，6幅图，2张表格。

  DOI：

  10.1021/ja00183a019

文献信息

• Freeze Drying Significantly Increases Permanent Porosity and Hydrogen Uptake in 4,4-Connected Metal–Organic Frameworks
  作者：Liqing Ma、Athena Jin、Zhigang Xie、Wenbin Lin

  DOI：10.1002/anie.200904983

  日期：2009.12.21

  Freeze the flood: After replacing high boiling‐point solvents inside the channels of a metal–organic framework (MOF), benzene is frozen and then removed under vacuum by sublimation. Bypassing the liquid phase eliminates the detrimental effects of surface tension that induce mesopore collapse in MOFs, thereby enhancing their permanent porosity and hydrogen‐uptake capacity (see scheme).

  冻结洪水：替换金属-有机骨架（MOF）通道内的高沸点溶剂后，将苯冷冻，然后在真空下通过升华除去。绕过液相消除了表面张力的有害影响，该张力会引起MOF中孔的塌陷，从而增强它们的永久孔隙率和氢吸收能力（请参阅方案）。
• A novel nickel metal–organic framework with fluorite-like structure: gas adsorption properties and catalytic activity in Knoevenagel condensation
  作者：Miroslav Almáši、Vladimír Zeleňák、Maksym Opanasenko、Jíří Čejka

  DOI：10.1039/c3dt52698d

  日期：——

  A new non-interpenetrating 3D metal–organic framework [Ni4(μ6-MTB)2(μ2-H2O)4(H2O)4]·10DMF·11H2O}n (DMF = N,N′-dimethylformamide) built from nickel(II) ions as connectors and methanetetrabenzoate ligands (MTB4−) as linkers has been synthesized and characterized. The single crystal X-ray diffraction showed that complex exhibits CaF2-like fluorite structure topology and four types of 3D channels with sizes about 12.6 × 9.4 Å2, 9.4 × 8.0 Å2, 12.6 × 11.7 Å2 and 14.9 × 14.9 Å2, which are filled with guest molecules. Conditions of the activation of the compound have been studied and optimized by powder X-ray diffraction during in situ heating, thermogravimetric analysis and infrared spectroscopy. Nitrogen and carbon dioxide adsorption showed that the activated sample exhibits a BET specific surface area of 700 m2 g−1 and a carbon dioxide uptake of 12.36 wt% at 0 °C, which are the highest values reported for the compounds of the MTB4− series. The complex was tested in Knoevenagel condensation of aldehydes and active methylene compounds. Straightforward dependence of the substrate conversion on the size of used aldehyde was established. A possible mechanism of Knoevenagel condensation over a MTB4− containing a metal–organic framework was proposed.

  一种新型的非穿插三维金属有机框架[Ni4(μ6-MTB)2(μ2-H2O)4(H2O)4]·10DMF·11H2O}n（DMF=N,N'-二甲基甲酰胺）已经合成并表征。该框架由镍(II)离子作为连接器和甲烷四苯甲酸配体（MTB4-）作为连接件构建而成。单晶X射线衍射显示，该复合物表现出类似CaF2的萤石结构拓扑，并具有四种尺寸约为12.6×9.4Ų、9.4×8.0Ų、12.6×11.7Ų和14.9×14.9Ų的三维通道，这些通道中填充有客体分子。通过粉末X射线衍射、热重分析和红外光谱在原位加热过程中研究并优化了化合物的活化条件。氮气和二氧化碳吸附实验表明，活化样品的BET比表面积为700 m² g-1，在0°C时二氧化碳吸附量为12.36 wt%，这是MTB4-系列化合物中报道的最高值。该复合物在醛和活性亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应中进行了测试。确定了底物转化率与使用的醛大小的直接依赖关系。提出了MTB4-型金属有机框架上的Knoevenagel缩合反应的可能机制。
• Microporous Lead–Organic Framework for Selective CO₂ Adsorption and Heterogeneous Catalysis
  作者：Miroslav Almáši、Vladimír Zeleňák、Róbert Gyepes、Sandrine Bourrelly、Maksym V. Opanasenko、Philip L. Llewellyn、Jiří Čejka

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02491

  日期：2018.2.19

  denoted as 1′) was tested in gas adsorption and catalytic experiments. The studies of gas sorption revealed that 1′ exhibits a surface area (Brunauer–Emmett–Teller) of 980 m2·g–1. This value is the highest reported for any compound from the MTB group. Interactions of carbon dioxide (CO2) molecules with the framework, confirmed by density functional theory calculations, resulted in high CO2 uptake and significant

  一种新型的微孔金属-有机骨架，[铅4（μ 8 -MTB）2（H 2 O）4 ]·5DMF·H 2 ö} Ñ（1 ; MTB = methanetetrabenzoate和DMF = Ñ，Ñ '二甲基甲酰胺）通过溶剂热反应成功合成了，并通过单晶X射线衍射对其结构进行了表征。该框架呈现独特四环[铅4（μ 3 -COO）（μ 2 -COO）6（COO）（H 2 O）4二级建筑单元（SBU）。的SBU的与MTB的四面体对称性的组合导致了三维网络结构，具有尺寸为约14.98×7.88 14.98和13.17×一维jarlike空腔2和沿传播Ç轴。由于每个金属簇中存在四个配位不饱和位点，因此在气体吸附和催化实验中测试了化合物1的活化形式（即表示为1'的去溶剂化形式）。气体吸附研究表明，1'的表面积（Brunauer–Emmett–Teller）为980 m 2 ·g –1。对于MTB组中的任何化合物
• Assembly of Metal−Organic Frameworks from Large Organic and Inorganic Secondary Building Units:  New Examples and Simplifying Principles for Complex Structures
  作者：Jaheon Kim、Banglin Chen、Theresa M. Reineke、Hailian Li、Mohamed Eddaoudi、David B. Moler、Michael O'Keeffe、Omar M. Yaghi

  DOI：10.1021/ja010825o

  日期：2001.8.1

  Zn(2)(ATB)(H2O).(H2O)(3)(DMF)(3) (MOF-33) are linked into diamond networks, while those of Ni(2)(ATC)(H(2)O)(4).(H2O)(4) (MOF-34) have the structure of the Al network in SrAl(2). Frameworks constructed from less symmetric tetrahedral SBUs have the Ga network of CaGa(2)O(4) as illustrated by Zn(2)(ATC).(C(2)H(5)OH)(2)(H2O)(2) (MOF-35) structure. Squares and tetrahedral SBUs in Zn(2)(MTB)(H2O)(2).(DMF)(6)(H2O)(5)

  二次构建单元 (SBU) 已被确定为分析复杂金属有机框架 (MOF) 的有用工具。我们通过分析九种新的 MOFs 来说明它在合理化 MOF 晶体结构方面的适用性，这些 MOFs 已通过单晶 X 射线衍射表征。Zn(ADC)(2).(HTEA)(2) (MOF-31), Cd(ATC).[Cd(H(2)O)(6)](H2O)(5) (MOF- 32) 和 Zn(2)(ATB)(H2O).(H2O)(3)(DMF)(3) (MOF-33) 连接成金刚石网络，而 Ni(2)(ATC)(H (2)O)(4).(H2O)(4) (MOF-34) 在 SrAl(2) 中具有 Al 网络的结构。由不太对称的四面体 SBU 构建的框架具有 CaGa(2)O(4) 的 Ga 网络，如 Zn(2)(ATC)所示。(C(2)H(5)OH)(2)(H2O)(2) ) (MOF-35) 结构。Zn(2)(MTB)(H2O)(2)
• Synthesis of Crystalline Porous Organic Salts with High Proton Conductivity
  作者：Guolong Xing、Tingting Yan、Saikat Das、Teng Ben、Shilun Qiu

  DOI：10.1002/anie.201800423

  日期：2018.5.4

  Self‐assembled crystalline porous organic salts (CPOSs) formed by an acid–base combination and with one‐dimensional polar channels containing water molecules have been synthesized. The water content in the channels of the porous salts plays an important role in the proton conduction performance of the materials. The porous salts described in this study feature high proton conductivity at ambient conditions

  已经合成了由酸碱结合形成的自组装晶体多孔有机盐（CPOS），并具有一维极性通道，其中包含水分子。多孔盐通道中的水含量在材料的质子传导性能中起着重要作用。本研究中描述的多孔盐在环境条件下具有高质子传导性，并且可以高达2.2×10 -2  S cm -1在333 K和高湿度条件下。这是迄今为止报道的多孔材料的最佳电导率值之一，例如，金属有机骨架和氢键有机骨架。这些具有永久孔隙率的材料代表了一组多孔材料，并可能在质子交换膜燃料电池中找到有趣的应用。