3β-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)chol-5-en-24-oic acid methyl ester | 66414-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)chol-5-en-24-oic acid methyl ester
• 英文别名: 3β-tetrahydropyranyloxychol-5-en-24-oic acid methyl ester；3β-(2-tetrahydropyranyloxy)-5-cholenic acid methyl ester；methyl (4R)-4-[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-3-(oxan-2-yloxy)-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoate
• CAS: 66414-42-4
• 化学式: C₃₀H₄₈O₄
• 分子量: 472.709
• InChiKey: KGLKOZQPLOMAIT-LPAOBMTBSA-N

物化性质

• 沸点：
  546.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)chol-5-en-24-oic acid methyl ester 在 盐酸 、 草酰氯 、 二乙胺基三氟化硫 、 氧气 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.83h， 生成 23,23-difluoro-3β-hydroxychol-5-en-24-oic acid
  参考文献：
  名称：

  甾醇侧链微生物降解的类固醇抑制剂。

  摘要：

  合成了炔羧酸的甲基酯（2和3）、α-溴酸（4）和α,α-二氟酸（5和6），作为C-24羧酸的类似物，该羧酸是甾醇侧链微生物降解过程中的中间体。这些化合物被证明可以抑制降解反应。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.2780
• 作为产物：
  描述：

  猪去氧胆酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 、 potassium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 68.5h， 生成 3β-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)chol-5-en-24-oic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  从猪去氧胆酸简明合成25-羟基胆固醇

  摘要：

  已开发出一种简单、高效且经济的方法，用于从猪去氧胆酸分七步合成 25-羟基胆固醇，总产率为 39%。以3β-四氢吡喃氧醇-5-en-24-油酸甲酯与二异丁基氢化铝制备3β-四氢吡喃氧醇-5-en-24-al，取代了常规的两步反应，避免了使用有毒氧化剂CrO3。通过用 N-溴代琥珀酰亚胺/H2O 对去甾醇进行羟基溴化，然后用 LiAlH4 对卤代醇进行还原和脱保护，获得最终产物。这种简化的路线提高了总产率，并使用了经济且环保的试剂。

  DOI：

  10.3184/174751918x15184426915885

文献信息

• Process for preparing 25-hydroxycholesterol
  申请人：——

  公开号：US04183852A1

  公开（公告）日：1980-01-15

  The synthesis of 25-hydroxycholesterol and 25-hydroxycholecalciferol from animal bile starting materials in which hyodeoxycholic acid or an ester thereof is converted to the 3.beta.-hydroxy-5-cholenic acid alkyl ester, and this is converted to 3.beta.-hydroxy-25-cyano-5-cholene by a series of steps by which the sterol nucleus is stabilized by placing a protecting group at the 3 position and then extending the chain from the carbon at the 24 position to a cyanide group at the 25 position. The compound so formed is subjected to a series of reactions by which it is transformed into 25-hydroxy-7-dehydrocholesterol which may then be irradiated with ultraviolet light to 25-hydroxycholecalciferol. The invention discloses new and improved processes for preparing these end products and also new compounds formed as intermediates and processes for preparing these intermediates.

  从动物胆汁起始原料合成25-羟基胆固醇和25-羟基胆钙化醇的过程中，将豚脱氧胆酸或其酯转化为3-β-羟基-5-胆烯酸烷基酯，然后通过一系列步骤将其转化为3-β-羟基-25-氰基-5-胆烯，其中通过在3位放置保护基稳定甾醇核心，然后从24位碳上延伸链至25位氰基。所形成的化合物经过一系列反应，转化为25-羟基-7-脱氢胆固醇，然后可以用紫外光照射成为25-羟基胆钙化醇。该发明揭示了制备这些终产物的新的改进过程，以及形成的中间体和制备这些中间体的过程。
• Biosynthesis of 24β-alkyl-Δ25-sterols in hairy roots of Ajuga reptans var. atropurpurea
  作者：Tomoko Yagi、Masuo Morisaki、Tetsuo Kushiro、Hiroko Yoshida、Yoshinori Fujimoto

  DOI：10.1016/0031-9422(95)00766-0

  日期：1996.3

  A hairy root culture of Ajuga reptans var. atropurpurea contains clerosterol, 22-dehydroclerosterol and cholesterol as its sterol constituents. Feeding of [26-, 27-13C2]desmosterol to this culture and 13C NMR analysis of the resulting biosynthesized sterols showed that the substrate was efficiently incorporated into clerosterol and codisterol. Feeding of [26-13C] and [27-13C]desmosterols revealed that

  Ajuga reptans var. 的毛状根培养物。atropurpurea 含有作为其甾醇成分的硬甾醇、22-脱氢硬甾醇和胆固醇。将 [26-, 27-13C2] 去甾醇加入到该培养物中，并对所得生物合成甾醇进行 13C NMR 分析，结果表明底物有效地掺入了硬甾醇和辅甾醇中。[26-13C] 和 [27-13C]desmosterols 的进料表明 C-24 烷基化以高度特异性的方式发生，其中底物的 26-和 27-甲基变成 C-26（乙烯基甲基）和 C -27（外亚甲基碳），分别为两种 Δ25-甾醇。此外，[24-2H]desmosterol的进料和产物的2H NMR分析表明，clerosterol和codisterol的H-24衍生自desmosterol的H-24。最后，[28-13C]ergosta-5，24(28)-dien-3β-ol 被证明可以转化为 clesterol
• Stereochemistry of yeast Δ24-sterol methyl transferase
  作者：Adriana P. Acuna-Johnson、Allan C. Oehlschlager、Aldona M. Pierce、Harold D. Pierce、Eva K. Czyzewska

  DOI：10.1016/s0968-0896(97)00010-2

  日期：1997.5

  suggests that methyl donation to delta 24 occurs from the si face. When considered in conjunction with Arigoni's previous work, the present results infer the methylenation mediated by yeast 24-SMT proceeds by alkylation from the si face of delta 24 followed by migration of a hydrogen from C-24 to C-25 across the re face and final loss of a hydrogen from C-28 on the re face.

  S-腺苷-1-甲硫氨酸：δ24-甾醇甲基转移酶（24-SMT）介导酵母甾醇C-28碳的引入。已经表明，亚甲基化反应的推测性阳离子中间体的sulf类似物是该方法的体内和体外有效抑制剂。在这些抑制剂的存在下，酵母培养物产生了比例更高的酶天然底物zymosterol，而麦角甾醇和麦角甾烯醇的比例却降低了。还发现了新的C27-固醇代谢物。由处理后的培养物中C-24甲基化固醇与C-24非甲基化固醇的比例确定类似物的体内抑制能力[I50（microM）]，顺序如下：25-碘化胆固醇（0.07）> 24 （S）-甲基-25-硫代胆固醇酯（0.14）> 24（R）-甲基-25-硫代胆固醇酯（0.25）。放射性标记的S-腺苷-1-甲硫氨酸（SAM），粗酶和25-硫代胆甾醇碘化物显示的动力学抑制作用表明该抑制剂相对于zymosterol不具有竞争性，并且相对于SAM具有竞争性。与24（R）-甲基-25-硫代胆
• ——
  作者：V. A. Khripach、V. N. Zhabinskii、O. V. Konstantinova、N. B. Khripach、A. P. Antonchick

  DOI：10.1023/a:1015720707433

  日期：——

  The syntheses of (24S)-24,25-epoxycholesterol, (24S)-hydroxycholesterol, and 24-ketocholesterol are described. The compounds belong to oxysterols, which can be considered to be the modulators of cholesterol metabolism. The asymmetric hydroxylation of desmosterol acetate according to Sharpless was used as the key reaction in the stereoselective introduction of functionality in position 24.
• US4183852A
  申请人：——

  公开号：US4183852A

  公开（公告）日：1980-01-15