(-)-4-epi-shikimic acid | 21967-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-4-epi-shikimic acid
• 英文别名: Shikimisaeure；Epishikimic acid；(3R,4R,5R)-3,4,5-trihydroxycyclohexene-1-carboxylic acid
• CAS: 21967-35-1
• 化学式: C₇H₁₀O₅
• 分子量: 174.153
• InChiKey: JXOHGGNKMLTUBP-PBXRRBTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  98
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-4-epi-shikimic acid 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 四氮唑 、 N-甲基哌啶 、 叔丁基过氧化氢 、 ammonium hydroxide 、 Amberlite IR 120 (Na+) 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 RedAl 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于 CMP-奎尼酸的唾液酸转移酶抑制剂

  摘要：

  奎尼酸转化为亚磷酸酰胺 16、25 和 36，它们可以很容易地与 5'-O-未保护的胞苷衍生物 17 连接。随后用 tBuO2H 氧化获得的亚磷酸三酯和氢解脱-O-苄基化提供相应的磷酸二酯18、26 和 38。碱催化去除乙酰保护基团和甲酯水解提供 CMP-Neu5Ac 类似物 1d、1e 和 2。奎尼酸也转化为 1,2-不饱和二烯丙基α-羟甲基-磷酸衍生物（ R)-和(S)-46，它们与胞苷亚磷酸酰胺47反应得到亚磷酸三酯。随后用 tBuO2H 氧化，然后用 NEt3 处理得到磷酸二酯衍生物 (R)- 和 (S)-48。去烯丙基化、去除乙酰基和甲基酯水解分别提供 (R)- 和 (S)-3。用 DBU 作为碱处理 (R)- 和 (S)-48 导致乙酸消除，从而在去-O-烯丙基化、乙酰基裂解和酯水解后产生二烯衍生物 (E)-4。供体底物类似物 1d 和 1e 表现出良好的 α(2-6)-唾液酸转移酶抑制作用（Ki：2

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1745::aid-ejoc1745>3.0.co;2-8
• 作为产物：
  描述：

  quinic acid 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (-)-4-epi-shikimic acid
  参考文献：
  名称：

  (-)-Methyl 4,5-O-benzylidene-4-epi-shikimate: an intermediate for the synthesis of (-)-chorismic acid and analogs

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00206a035

文献信息

• Glycomimetic Building Blocks: A Divergent Synthesis of Epimers of Shikimic Acid
  作者：Joseph C. Grim、Kathleen C. A. Garber、Laura L. Kiessling

  DOI：10.1021/ol201252x

  日期：2011.8.5

  A divergent synthesis of (−)-4-epi-shikimic acid was developed. This route features a one-pot zinc-mediated reductive ring opening of an arabinofuranose followed by a Barbier reaction and culminates in a ring-closing metathesis. Functionalization of (−)-4-epi-shikimic acid via conjugate addition of a thiol occurs in high diastereoselectivity to afford a product with the features of fucosylated glycans

  开发了(-)-4-表-莽草酸的发散合成。该路线的特点是一锅锌介导的阿拉伯呋喃糖还原开环，然后是巴比耶反应，最后是闭环复分解。(-)-4-表-莽草酸通过硫醇的共轭加成以高非对映选择性进行官能化，以提供具有岩藻糖基化聚糖特征的产物。
• Asymmetric synthesis of (−)-4-epi-shikimic acid
  作者：Surachai Pornpakakul、Robin G Pritchard、Richard J Stoodley

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00225-2

  日期：2000.4

  The major cycloadduct, arising from the Diels–Alder reaction of maleic anhydride and (1E)-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-d-glucopyranosyloxy)buta-1,3-diene, is converted into methyl 3-O-(β-d-glucopyranosyl)-4-epi-shikimate and into (−)-4-epi-shikimic acid in overall yields of 20 and 17% (based on the diene).

  主要的环加合物是由马来酸酐与（1 E）-（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-β-d-吡喃葡萄糖基氧基）buta-1,3的Diels-Alder反应引起的-二烯转化为3 - O-（β-d-吡喃葡萄糖基）-4-表石shi酸甲酯和（-）-4-表石shi酸（总产率为20％和17％）（基于二烯） 。
• Stereodivergent Syntheses of All Stereoisomers of (−)‐Shikimic Acid: Development of a Chiral Pool for the Diverse Polyhydroxy‐cyclohexenoid (or ‐cyclohexanoid) Bioactive Molecules
  作者：Yun‐Gang He、Yong‐Kang Huang、Zhang‐Li Xu、Wen‐Jing Xie、Yong‐Qiang Luo、Feng‐Lei Li、Xing‐Liang Zhu、Xiao‐Xin Shi

  DOI：10.1002/ejoc.202100653

  日期：2021.8.13

  (−)-Shikimic acid [(−)-SA 1] is a naturally-abundant product from Chinese star anise. All of the seven stereoisomers [i. e. (+)-ent-SA ent-1, (−)-3-epi-SA 2, (+)-3-epi-ent-SA ent-2, (−)-4-epi-SA 3, (+)-4-epi-ent-SA ent-3, (−)-5-epi-SA 4 and (+)-5-epi-ent-SA ent-4] have been systematically synthesized from (−)-SA 1.

  (-)-莽草酸[(-)-SA 1 ]是来自中国八角的天然丰富产物。所有七种立体异构体 [i. e. (+) -ent -SA ent - 1 , (-)-3- epi -SA 2 , (+)-3- epi - ent -SA ent - 2 , (-)-4- epi -SA 3 , (+ )-4- epi - ent -SA ent - 3 , (−)-5- epi -SA 4和 (+)-5- epi - ent -SA ent - 4] 已从 (-)-SA 1系统合成。
• A <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Pool-Based Flexible Strategy: Synthesis of (+)- and (−)-Shikimic Acids, (+)- and (−)-4-<i>epi</i>-Shikimic Acids, and (+)- and (−)-Pinitol
  作者：Bakthavachalam Ananthan、Wan-Chun Chang、Jhe-Sain Lin、Pin-Hui Li、Tu-Hsin Yan

  DOI：10.1021/jo402764v

  日期：2014.4.4

  concise, flexible, and readily scalable enantiodivergent synthesis of (+)- and (−)-shikimic acids and (+)- and (−)-4-epi-shikimic acids has emerged. This simple strategy not only provides an efficient approach to shikimic acids but also can readily be adopted for the synthesis of (+)- and (−)-pinitols. These concise total syntheses exemplify the use of pivotal allylic epoxide 14 and its enantiomer ent-14

  通过新颖的酸促进的乙缩醛官能团重排与环氧化物单元的可控安装相结合，以对映体纯净形式生成关键的环氧化物中间体，该方法简单，简明，灵活且易于扩展，可以合成（+）-和（出现了-）-草酸以及（+）-和（-）-4-表-草酸。这种简单的策略不仅为sh草酸提供了一种有效的方法，而且可以轻松地用于合成（+）-和（-）-松醇。这些简明的整体合成举例说明了关键的烯丙基环氧化合物14及其对映体ent- 14的使用。容易得到的廉价的Ç 2 -对称升酒石酸（7）担任关键先驱。通常，此处的策略提供了使用四碳Chiron的简洁示例，并且很好地说明了功能化环己烷靶的合成。
• Multifunction "Crown Complexes" from Amino Acids and Peptides for Skin and Hair Restoration
  申请人：Gupta K Shyam

  公开号：US20070099886A1

  公开（公告）日：2007-05-03

  This invention relates to Schiff's bases derived from amino acids and hydroxyaryl alkyl ketones, or a plant extract containing the same, having general chemical structure in FIG. 1 for topical application. This invention also relates to certain metal complex of said Schiff's bases, which have a crown-like appearance in their three-dimensional chemical structure, as in FIG. 2 . The Schiff's bases and their metal complexes of the present invention are useful for the modulation of metal-activated enzymes and metalloenzymes, such as Phenylalanine Hydroxylase, Tyrosine Transaminase, Phenylalanine Transaminase, Tyrosinase, various MMP (Matrix metalloproteases), Superoxide dismutase, 5-Alpha Reductase, and citrate lyase. These are further suitable for multifunctional topical methods for skin whitening, skin wrinkles reduction, skin antiaging, collagen synthesis, acne control, hair loss prevention, hair graying control, and facial oil control.

  本发明涉及从氨基酸和羟基芳基烷基酮衍生的席夫碱，或含有该类化合物的植物提取物，其具有图1中的一般化学结构，用于局部应用。本发明还涉及所述席夫碱的某些金属配合物，其在三维化学结构中呈冠状外观，如图2所示。本发明的席夫碱及其金属配合物对于调节金属活化酶和金属酶，例如苯丙氨酸羟化酶、酪氨酸转氨酶、苯丙氨酸转氨酶、酪氨酸酶、各种基质金属蛋白酶、超氧化物歧化酶、5α-还原酶和柠檬酸裂解酶具有用途。此外，它们还适用于多功能局部方法，如美白肌肤、减少皮肤皱纹、抗衰老、胶原蛋白合成、控制痤疮、预防脱发、控制白发和面部油脂控制。