(3R,4R,5R)-3-[(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy]-4,5-(isopropylidenedioxy)-1-cyclohexanone | 313547-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R,4R,5R)-3-[(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy]-4,5-(isopropylidenedioxy)-1-cyclohexanone
• 英文别名: (3R,4R,5R)-5-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-(isopropylidenedioxy)-1-cyclohexanone；(1R,2R,3R)-3-tert-butyldimethylsiloxy-1,2-(O-isopropylidenedioxy)cyclohexan-5-one；(3aR,7R,7aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-1,3-benzodioxol-5-one
• CAS: 313547-95-4
• 化学式: C₁₅H₂₈O₄Si
• 分子量: 300.47
• InChiKey: OCCKUMYEPFRLAR-JHJVBQTASA-N

物化性质

• 熔点：
  34-36 °C
• 沸点：
  335.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5R)-3-[(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy]-4,5-(isopropylidenedioxy)-1-cyclohexanone 在 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二苯基二硒醚 、 四丁基氟化铵 、 氯化二乙基铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (1S,2S,3S,4R,4aR,5R,6S,7S,8aR)-2-bromo-3,5-epoxy-6,7-(O-isopropylidenedioxy)perhydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one
  参考文献：
  名称：

  对映体控制合成鞘磷脂的环氧环己烯酮部分，这是一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂

  摘要：

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.082
• 作为产物：
  描述：

  右旋奎宁酸 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 (3R,4R,5R)-3-[(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy]-4,5-(isopropylidenedioxy)-1-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  高效合成2修饰的1alpha，25-dihydroxy-19-norvitamin D3与Julia烯化反应：诱导HL-60细胞分化的高效能。

  摘要：

  利用（-）奎尼酸作为A环前体有效合成了1alpha，25-dihydroxy-19-norvitamin D（3），6a，b-8a，b的六个新颖的2-取代类似物。基于在（-）-奎宁酸甲酯的C 4位上的自由基烯丙基化，由（-）-奎宁酸将C 2修饰的A-环制备为4-烷基化的（3R，5R）-3，5-二羟基环己酮12-15。由25-羟基Grundmann's酮19合成了新型的CD-环偶联配偶体23，以应用于改性的Julia烯化反应，以在A-环和CD-环之间构建一个二烯单元。包括脱保护步骤在内的偶联产率为47-62％。根据C2立体化学分离了非对映异构体后，通过（1）H NMR实验确定了结构（2alpha或2beta），并将其与DeLuca的2-甲基-和2-乙基-1alpha进行了比较，25-二羟基-19-norvitamin D（3）。因此，合成的2alpha-（3-羟丙基）-1alpha，25-d

  DOI：

  10.1021/jo034787y

文献信息

• Studies toward the Total Synthesis of Scyphostatin:  First Entry to the Highly Functionalized Cyclohexenone Segment
  作者：Takashi Izuhara、Tadashi Katoh

  DOI：10.1021/ol015873s

  日期：2001.5.1

  The cyclohexenone segment 2 of scyphostatin (1), a potent inhibitor of neutral sphingomyelinase, was synthesized in an enantioselective manner starting from the bromo ether 5 and D-serinal derivative 3. The synthetic method features a coupling reaction of 5 with 3 to construct the asymmetric quaternary carbon center and a stereospecific epoxide ring formation as the key steps.

  以对映选择性的方式，从溴醚5和D-丝氨酸衍生物3的对映体上合成了鞘脂抑制素（1）（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）的环己烯酮片段2。该合成方法的特征是5与3偶联反应以构建关键步骤是不对称的季碳中心和立体有规环的形成。
• Short Synthesis of (+)‐Actinobolin: Simple Entry to Complex Small‐Molecule Inhibitors of Protein Synthesis
  作者：Prabhakara R. Tharra、Andrey A. Mikhaylov、Jiří Švejkar、Marina Gysin、Sven N. Hobbie、Jakub Švenda

  DOI：10.1002/anie.202116520

  日期：2022.4.19

  Bactobolins are complex inhibitors of protein synthesis that target a novel site of the bacterial ribosome. A simple synthetic process by which (−)-quinic acid, L-threonine and L-alanine are combined to yield (+)-actinobolin is reported. The modularity of the approach unlocks new possibilities in analog synthesis.

  Bactobolins 是针对细菌核糖体新位点的蛋白质合成的复杂抑制剂。报道了一种简单的合成方法，通过该方法将 (-)-奎尼酸、L-苏氨酸和 L-丙氨酸结合以产生 (+)-放线菌素。该方法的模块化开启了模拟合成的新可能性。
• Synthesis of anellated carbasugars from (−)-quinic acid
  作者：Lidcay Herrera、Holger Feist、Manfred Michalik、José Quincoces、Klaus Peseke

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00411-1

  日期：2003.1

  yl)oxy]-4,5-(isopropylidenedioxy)-1-cyclohexanone (2) reacted with carbon disulfide and methyl iodide in the presence of sodium hydride to furnish (3R,4R,5R)-5-[(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy]-3,4-(isopropylidenedioxy)-2-[bis(methylthio)methylene]-1-cyclohexanone (3). 2 and N,N-dimethylformamide dimethyl acetal afforded (2E,3R,4R,5R)-5-[(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy]-2-(dimethylaminomethylene)-3,4-

  （3R，4R，5R）-3-[（叔丁基-二甲基甲硅烷基）氧基] -4,5-（异丙基二烯氧基）-1-环己酮（2）在氢化钠存在下与二硫化碳和甲基碘反应制得（3R，4R，5R）-5-[（叔丁基-二甲基甲硅烷基）氧基] -3，4-（异丙二烯二氧基）-2- [双（甲硫基）亚甲基] -1-环己酮（3）。2和N，N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛得到（2E，3R，4R，5R）-5-[（叔丁基-二甲基甲硅烷基）氧基] -2-（二甲基氨基亚甲基）-3,4-（异丙基二烯二氧基）-1-环己酮（4）。这些推挽活化的亚甲基环己酮3和4分别与水合肼和甲基肼进行闭环反应，得到吡唑并芳构化的Carbasugars。在甲醇钠存在下分别用甲ami盐，乙ami盐和苯甲din盐处理3，得到三个（5R，6R，7R）-7-[（叔丁基-二甲基甲硅烷基）氧基] -5,6,7，
• Enantiocontrolled synthesis of (4S,5S,6S)-6-benzyl-4,5-epoxy-6-hydroxy-2-cyclohexen-1-one, a model compound for the epoxycyclohexenone moiety of scyphostatin
  作者：Takashi Izuhara、Tadashi Katoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01312-5

  日期：2000.9

  An efficient synthesis of (4S,5S,6S)-6-benzyl-4,5-epoxy-6-hydroxy-2-cyclohexen-1-one (2) representing a model compound for the cyclohexenone moiety of scyphostatin (1) was accomplished; the method features masking of the enone system in 10 in the form of the bromo ether 13 (10-->11-->12-->13), aldol coupling of 13 with benzaldehyde to construct the requisite asymmetric quaternary carbon center at the C-6 position (13-->14), and epoxide ring formation (21-->2) as the key steps. The key intermediate 10 was prepared from commercially available (-)-quinic acid (3). (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• The First Synthesis of (−)-Asperpentyn and Efficient Syntheses of (+)-Harveynone, (+)-Epiepoformin and (−)-Theobroxide
  作者：M. Teresa Barros、Christopher D. Maycock、M. Rita Ventura

  DOI：10.1002/1521-3765(20001103)6:21<3991::aid-chem3991>3.3.co;2-m

  日期：2000.11.3

  A generally applicable strategy for the synthesis of a range of polyoxygenated cyclohexane natural products has been developed. The enantioselective syntheses of (-)-theobroxide, a polyoxygenated cyclohexane natural compound with potent growth inducing properties in potato microtubers has been achieved via a 1,2 O-silyl migration between trans-hydroxyl groups and a remote hydroxyl directed epoxidation of an enone derived from quinic acid. A thus derived alpha -iodoenone was subjected to Stille coupling with tetramethylstannane to afford the first title compound. A similar strategy enabled a route to the complete asymmetric synthesis of the acetylenic phytotoxin (+)-harveynone. By selective reduction of (-)-theobroxide, (+)-epiepoformin was also prepared in enantiopure form and similarly, stereoselective reduction of (+)-harveynone completed the first enantioselective synthesis of (-)-asperpentyn, another natural compound with antimicrobial activity.