(1alpha,2alpha,5alpha)-2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮 | 547-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1alpha,2alpha,5alpha)-2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮
• 英文名称: pinocamphone
• 英文别名: 2β,6,6-Trimethyl-3-oxo-1α(H),5α(H)-bicyclo<3.1.1>heptan；(-)-trans-3-pinanone；(-)-Pinocamphon；(1S,2R,5R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-one
• CAS: 547-60-4；22339-21-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: MQPHVIPKLRXGDJ-PRJMDXOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  202-206 °C
• 沸点：
  90 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.960 g/cm3(Temp: 22 °C)
• 溶解度：
  Insoluble in water, soluble in alcohol and oils.
• LogP：
  2.343 (est)
• 物理描述：
  Colourless liquid; Cedar camphor aroma
• 折光率：
  1.472-1.478
• 保留指数：
  1162;1181

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1alpha,2alpha,5alpha)-2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮 在 palladium on activated charcoal 聚合甲醛 、 氢气 、 sodium ethanolate 、 potassium carbonate 作用下， 生成 trans-4-Methylpinocamphon
  参考文献：
  名称：

  Bessiere-Chretien,Y.; Grison,C., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1970, p. 3103 - 3111

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,3S,5R)-(+)-异松蒎醇 在 重铬酸吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 (2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1alpha,2alpha,5alpha)-2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式3-羽烷酮（牛膝草油的活性成分）的代谢和作用方式。

  摘要：

  1.牛膝草油是一种重要的食品添加剂和草药，其主要活性成分是（-）-顺式和（-）-反式-3-松香酮。没有有关其新陈代谢或特定作用方式的信息。2.检查小鼠和人肝脏微粒体和人重组P4503A4与NADPH的顺式和反式-3-吡喃酮的代谢物，并通过气相色谱/化学电离质谱法与合成的标准品比较，对小鼠给药。3.在定量研究中，每个P450系统和经ip处理的小鼠的大脑中顺式3-吡喃酮的主要代谢物是2-羟基-顺3-吡喃酮，而两个次要的代谢物是除2-羟基-羟甲基之外的羟基松香。反式-3-pin酮和4S-羟基-顺式-3-an酮。定性检查口服顺式-3-吡啶酮处理后的尿液，其中包含在微粒体系统中观察到的代谢物结合物以及2,10-脱氢-3-吡啶酮。4.在每个系统中，反式-3-pin酮的代谢均比顺式异构体慢，从而得到的羟基衍生物与顺式-3-pin酮的衍生物不同。5.基于对4'-乙炔基-4-n- [2,3-（3）H（2）的

  DOI：

  10.1080/00498250110095745

文献信息

• <i>p</i>-Toluenesulfonic acid catalysed fluorination of α-branched ketones for the construction of fluorinated quaternary carbon centres
  作者：Shi-Zhong Tang、Hong-Li Bian、Zong-Song Zhan、Meng-En Chen、Jian-Wei Lv、Shaolei Xie、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1039/c8cc06643d

  日期：——

  A p-toluenesulfonic acid catalyzed fluorination of α-branched ketones for the construction of fluorinated quaternary carbon centers has been developed, featuring a broad substrate scope, environmentally benign reaction conditions, and operational simplicity.

  已开发出一种对甲苯磺酸催化的α-支链酮氟化物，用于构建氟化季碳中心，具有广泛的底物范围，对环境无害的反应条件和操作简便性。
• Selective Isomerization of Epoxides to Allylic Alcohols Catalyzed by TiO₂-Supported Gold Nanoparticles
  作者：Christos Raptis、Hermenegildo Garcia、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/anie.200805838

  日期：2009.4.14

  ReacTiO2ns for rings: Gold nanoparticles supported on TiO2 are used as a novel heterogeneous catalyst for the isomerization of epoxides to allylic alcohols by a concerted mechanism (see scheme). The reaction proceeds in high yields and the product selectivity is often remarkable.

  用于环的ReacTiO 2 ns：负载在TiO 2上的金纳米颗粒用作新型异质催化剂，可通过协同机制将环氧化物异构化为烯丙基醇（参见方案）。该反应以高产率进行，并且产物选择性通常是显着的。
• Several Monoterpenoid Bromination Products
  作者：L. L. Frolova、L. V. Bezuglaya、I. N. Alekseev、P. A. Slepukhin、A. V. Kuchin

  DOI：10.1007/s10600-014-0984-y

  日期：2014.7

  2α-Bromo,10β-pinanone-3 and 3α-bromo,10β-pinanone-4 were formed with 92–98% selectivity by bromination of isopinocamphone and cis-verbanone with Meldrum’s acid dibromide. 3α-Bromo, 10β-pinanone-4 was prepared for the first time. Its structure was confirmed by an XSA. Bromination of menthone by Meldrum’s acid dibromide formed mainly a mixture of diastereomeric 2-bromomenthones in a 2:1 ratio. Oxidative bromination of isopinocampheol by Ce(III)–LiBr–H2O2 caused rearrangement of the pinane structure into bornane and formed a mixture of 6-endo- and 6-exo-bromocamphor in a 5:1 ratio.

  2α-溴,10β-松油酮-3和3α-溴,10β-松油酮-4通过用Meldrum酸二溴化物对异松油酮和顺式-桉叶油酮进行溴化形成，选择性为92–98％。3α-溴,10β-松油酮-4是首次制备的。其结构通过XSA得到确认。Meldrum酸二溴化物对薄荷酮进行溴化主要形成比例为2:1的二种对映体2-溴薄荷酮的混合物。Ce(III)-LiBr-H2O2对异松油醇进行氧化溴化导致松油环结构重组为冰片烷，并形成比例为5:1的6-内-和6-外-溴樟脑的混合物。
• Asymmetric Synthesis of Oxygenated Monoterpenoids of Importance for Bark Beetle Ecology
  作者：Suresh Ganji、Fredric G. Svensson、C. Rikard Unelius

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.0c00669

  日期：2020.11.25

  Herein we report the asymmetric syntheses of a number of oxygenated terpenoids that are of importance in the chemical ecology of bark beetles. These are pinocamphones, isopinocamphones, pinocarvones, and 4-thujanols (= sabinene hydrates). The camphones were synthesized from isopinocampheol, the pinocarvones from β-pinene, and the thujanols from sabinene. The NMR spectroscopic data, specific rotations

  在此，我们报告了许多含氧萜类化合物的不对称合成，这些萜类化合物在树皮甲虫的化学生态学中具有重要意义。它们是松蒎酮、异松蒎酮、松香芹酮和 4-侧柏烯醇（= 桧烯水合物）。樟脑由异松蒎酚合成，松香芹酮由β-蒎烯合成，侧柏酚由桧烯合成。还报道了其立体异构体在手性 GC 相（β-环糊精）上的 NMR 光谱数据、比旋光度和洗脱顺序。这使得能够轻松合成纯化合物，用于生物活性研究和混合天然样品中立体异构体的鉴定。
• Regioselektive und stereoselektive Addition von Formaldehyd an Monoterpenone
  作者：Carl Heinz Brieskorn、Chung-Kyu Ryu

  DOI：10.1002/ardp.19853180315

  日期：——

  Hydroxymethylderivate des Isopinocamphons, des Isocaranons, des Carvomenthons und des Menthons werden mit Formaldehyd unter alkalischer Katalyse hergestellt. Die bevorzugte Angriffsstelle des Formaldehyds ist das stärker alkylverzweigte C‐Atom des Enolats. Bei den beiden bicyclischen Monoterpenonen verläuft die Addition regio‐ und stereoselektiv, bei den beiden monocyclischen nur regioselektiv.

  异松香酚、异卡拉酮、香芹酮和薄荷酮的羟甲基衍生物是在碱性催化下用甲醛生产的。甲醛的优选攻击点是烯醇化物的更多烷基支化碳原子。在两个双环单萜酮的情况下，加成具有区域选择性和立体选择性，在两个单环单萜酮的情况下，它仅具有区域选择性。