L-gulose | 655-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: L-gulose
• 英文别名: L-gulopyranose；(3S,4S,5S,6S)-6-(hydroxymethyl)oxane-2,3,4,5-tetrol
• CAS: 655-45-8
• 化学式: C₆H₁₂O₆
• 分子量: 180.158
• InChiKey: WQZGKKKJIJFFOK-QRXFDPRISA-N

物化性质

• 物理描述：
  Solid
• 熔点：
  <25°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-gulose 在 吡啶 、 甲醇 、 氢溴酸 、 乙酸肼 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-L-gulopyranoside
  参考文献：
  名称：

  [EN] CARBOHYDRATE-MEDIATED TUMOR TARGETING
  [FR] CIBLAGE DE TUMEURS MÉDIÉ PAR UN HYDRATE DE CARBONE

  摘要：

  本文提供的化合物可选择性地针对肿瘤，其中根据以下公式或其药用可接受的盐，其中RA和RB如本文所定义。肿瘤可通过本文描述的化合物进行成像或靶向治疗，其中至少一个RA或至少一个RB基团包含成像剂、治疗剂或特定结合对的成员，可与次级成像剂（如用于超声成像的微泡）结合。

  公开号：

  WO2011019419A1
• 作为产物：
  描述：

  L-木糖 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 mercury dichloride 、 copper(II) oxide 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 吡啶 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.83h， 生成 L-gulose
  参考文献：
  名称：

  Carbohydrate Homologation by the Use of 2-(Trimethylsilyl)thiazole. Preparative Scale Synthesis of Rare Sugars:  l-Gulose, l-Idose, and the Disaccharide Subunit of Bleomycin A₂

  摘要：

  The well established one-carbon homologation method of protected monosaccharides employing 2-(trimethylsilyl)thiazole (2-TST) as a formyl anion equivalent has been used for high yield and multigram scale synthesis of the title rare hexoses from L-xylose. Thus, L-gulose has been obtained by stereoselective anti-addition of 2-TST to aldehydo-L-xylose diacetonide followed by thiazole to formyl conversion of the resulting alcohol. The inversion of configuration at C-1 of this alcohol by an oxidation-reduction sequence prior to the aldehyde releasing from thiazole led to L-idose. The same alcohol was readily elaborated into 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-L-gulopyranose whose highly stereoselective glycosidation coupling with 3-O-carbamoyl-2,4,6-tri-O-acetyl-alpha-D-mannosyl diethyl phosphate afforded the same peracetylated disaccharide subunit employed by Boger and Honda in the total synthesis of the antibiotic bleomycin A(2).

  DOI：

  10.1021/jo970601h

文献信息

• Stereoselective Epimerizations of Glycosyl Thiols
  作者：Lisa M. Doyle、Shane O’Sullivan、Claudia Di Salvo、Michelle McKinney、Patrick McArdle、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02760

  日期：2017.11.3

  Glycosyl thiols are widely used in stereoselective S-glycoside synthesis. Their epimerization from 1,2-trans to 1,2-cis thiols (e.g., equatorial to axial epimerization in thioglucopyranose) was attained using TiCl4, while SnCl4 promoted their axial-to-equatorial epimerization. The method included application for stereoselective β-d-manno- and β-l-rhamnopyranosyl thiol formation. Complex formation explains

  糖基硫醇广泛用于立体选择性S-糖苷合成中。使用TiCl 4获得了它们从1,2-反式到1,2-顺式硫醇的差向异构化（例如，在硫代吡喃葡萄糖中赤道到轴向差向异构），而SnCl 4促进了它们的轴向-赤道差向异构。该方法包括用于立体选择性β- d-甘露聚糖和β- 1- rhamnopyranosyl硫醇形成的应用。当使用SnCl 4时，络合物的形成解释了赤道偏爱，而TiCl 4可以通过1,3-氧杂硫杂环戊烷的形成使平衡向1，2-顺式硫醇转移。
• Synthesis of l-gulose, l-galactose, and their acetylated aldehydo forms from 6-S-phenyl-6-thio-d-hexoses
  作者：Francisco Santoyo González、Hans H. Baer

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84069-7

  日期：1990.7

  borohydride reduction, and acetylation. Oxidation of 7 with 3-chloroperoxybenzoic acid gave the corresponding S-epimeric sulfoxides, which underwent Pummerer rearrangement to 1-epimeric L-gulose S-phenyl monothiohemiacetal hexaacetates. Boron trifluoride-catalyzed reaction of the latter with thiophenol gave the analogous diphenyl dithioacetal, whereas base-catalyzed methanolysis led to free L-gulose. Treatment

  在吡啶中通过联苯二硫和三丁基膦的作用由甲基aD-吡喃葡萄糖苷高产率制备的甲基6-S-苯基-6-硫吡喃葡萄糖苷被转化为6-S-苯基-6-硫吡喃葡萄糖-D-通过顺序水解，硼氢化物还原和乙酰化反应制得葡糖醇五乙酸酯（7）。用3-氯过氧苯甲酸氧化7得到相应的S-表观亚砜，将其进行Pummerer重排成1-表观的L-葡萄糖S-苯基单硫代半缩醛六乙酸盐。后者与苯酚的三氟化硼催化反应得到了类似的二苯基二硫缩醛，而碱催化的甲醇分解反应则生成了游离的L-古洛糖。用N-氯代琥珀酰亚胺处理7，得到1-异构体1-氯-1-S-苯基-1-硫代-L-谷氨醇五乙酸酯，将其水解得到醛-L-果糖五乙酸酯。用从1,2：3,4-二-O-异亚丙基-aD-吡喃半乳糖分两步合成的6-S-苯基-6-硫代-D-半乳糖进行相同的反应顺序，最终得到L-半乳糖，其二苯基二硫缩醛五乙酸盐和醛-L-半乳糖五乙酸盐。在其他ω-S-苯基-ω-硫代醛糖中
• Asymmetric synthesis and biological evaluation of .beta.-L-(2R,5S)- and .alpha.-L-(2R,5R)-1,3-oxathiolane-pyrimidine and -purine nucleosides as potential anti-HIV agents
  作者：Lak S. Jeong、Raymond F. Schinazi、J. Warren Beach、Hea O. Kim、Satyanarayana Nampalli、Kirupathevy Shanmuganathan、Antonio J. Alves、Angela McMillan、Chung K. Chu、Rodney Mathis

  DOI：10.1021/jm00054a001

  日期：1993.1

  (alpha-isomer) > 5-methylcytosine (beta-isomer) > 5-bromocytosine (beta-isomer) > 5-chlorocytosine (beta-isomer). Among the thymine, uracil, and 5-substituted uracil derivatives, thymine (alpha-isomer) and uracil (beta-isomer) derivatives exhibited moderate anti-HIV activity. In the purine series, the antiviral potency is found to be in the following decreasing order: adenine (beta-isomer) > 6-chloropurine

  为了研究作为潜在抗HIV药物的L-氧杂硫杂环戊烷核苷的构效关系，合成了一系列对映体纯的L-氧杂硫杂环戊烷嘧啶和嘌呤核苷，并评估了其在人外周血单核中的抗HIV-1活性（ PBM）细胞。关键中间体8是从L-古洛糖经1，6-硫代脱水-L-葡糖基吡喃糖合成的。乙酸盐8与胸腺嘧啶，5-取代的尿嘧啶和胞嘧啶，6-氯嘌呤和6-氯-2-氟嘌呤缩合，得到嘧啶和嘌呤核苷。在评估这些最终核苷后，发现5-氟胞嘧啶衍生物51是所测试化合物中最有效的化合物。在5取代的胞嘧啶类似物的情况下，发现抗病毒效力的降序如下：胞嘧啶（β-异构体）> 5-碘胞嘧啶（β-异构体）> 5-氟胞嘧啶（α-异构体）> 5-甲基胞嘧啶（α-异构体）> 5-甲基胞嘧啶（β-异构体）> 5-溴胞嘧啶（β-异构体）> 5-氯胞嘧啶（β -异构体）。在胸腺嘧啶，尿嘧啶和5-取代的尿嘧啶衍生物中，胸腺嘧啶（α-异构体）和尿嘧啶（β-异构体）衍生物表现
• Transformation of d-allose and l-gulose with potassium cyanate into cyclic carbamates
  作者：József Kovács、István Pintér、Dirk Abeln、Jürgen Kopf、Peter Köll

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84110-1

  日期：1994.4

  Abstract Treatment of d -allose and l -gulose with potassium cyanate in aqueous solutions, buffered with sodium dihydrogen phosphate, gave cyclic carbamates ( N,O -carbonyl derivatives) of the derived glycosylamines. d -Allose gave the furanoid 1,2- cis -carbamate as a single product, but l -gulose yielded a complex mixture of the furanoid 1,2- cis -carbamate, the pyranoid 1,2- and 1,3- cis -carbamates

  摘要在磷酸二氢钠缓冲液中，用氰酸钾在水溶液中用氰酸钾处理d-阿洛糖和l-古洛糖，得到了衍生的糖基胺的环状氨基甲酸酯（N，O-羰基衍生物）。d-阿洛糖产生呋喃类化合物1,2-顺式氨基甲酸酯为单一产物，但是1-gulose生成呋喃类化合物1,2-顺式氨基甲酸酯，吡喃类化合物1,2-和1,3-顺式-的复杂混合物。氨基甲酸酯，以及β-1-ido构型的呋喃类化合物1,2-顺式氨基甲酸酯作为C-2差向异构化的产物。这些结构是从游离化合物及其乙酸盐的NMR光谱得出的。通过四乙酸酯的X射线结构测定独立地证实了1-葡糖反应中的主要产物吡喃类1,2-顺式氨基甲酸酯的结构。
• Synthesis of Phenolic Glycosides: Glycosylation of Sugar Lactols with Aryl Bromides via Dual Photoredox/Ni Catalysis
  作者：Hui Ye、Cong Xiao、Quan-Quan Zhou、Peng George Wang、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02129

  日期：2018.11.2

  Multifarious sugar lactols were efficiently transformed into the corresponding phenolic glycosides by treating with aryl bromides in acetonitrile with Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)(PF6) as a photocatalyst under visible light irradiation. Both pyranoses and furanoses or even disaccharide could all suffer this glycosylation protocol under mild reaction conditions. A variety of phenyl glycosides can be produced

  通过在可见光下用Ir [dF（CF 3）ppy] 2（dtbbpy）（PF 6）作为光催化剂在乙腈中用芳基溴化物处理，将多种糖乳糖醇有效地转化为相应的酚类糖苷。在温和的反应条件下，吡喃糖酶和呋喃糖酶甚至二糖都可能遭受这种糖基化方案的影响。可以以中等到良好的产率（高达93％的产率）生产各种苯基糖苷，并且该方案的克级工艺也得到了很好的确立。