(<i>t</i>-Bu)<sub>2</sub>PNP(<i>i</i>-BuNCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>N: New Efficient Ligand for Palladium-Catalyzed C−N Couplings of Aryl and Heteroaryl Bromides and Chlorides and for Vinyl Bromides at Room Temperature
作者:Ch. Venkat Reddy、Jesudoss V. Kingston、John G. Verkade
DOI:10.1021/jo702367k
日期:2008.4.1
chlorides possessing base-sensitive substituents (nitro, ester, and keto) provide coupling products with bulky aryl amines in good to excellent yields. Aryl halides possessing other functional groups including cyano, amino, trifluoromethyl, and phenol, coupled with equal ease, producing highly functionalized amines in good to excellent yields. Moreover, an aryl chloro group can be preserved in the presence
通过使用Pd(OAc)2,Cs 2 CO 3或NaOH,以及新的配体(t -Bu)2 PN P(i-BuNCH 2 CH 2)3 N(3a),具有碱敏感取代基(硝基,酯和酮)的电子形式多样的芳基溴化物和氯化物阵列,可提供丰满的芳基胺类化合物,并具有良好的收率和优异的收率。具有其他官能团(包括氰基,氨基,三氟甲基和苯酚)的芳基卤化物同等容易地偶联,从而以良好或优异的收率生产出高度官能化的胺。此外,在我们的反应条件下,在溴取代基的存在下可以保留芳基氯基。中银保护的胺类也有效参与。杂环溴化物和氯化物与胺进行干净的偶联,收率很高。我们协议的一个重要优势是使用了比以前报道的钯含量更低的钯含量,同时又不影响产量。空气稳定的钯络合物(η3-肉桂基)PdCl·(3a)(5)也成功地用于C-N偶联反应中,而巴豆基类似物的疗效较差。在图3a /钯(OAC)2催化剂体系促进,对于第一次,与各种胺,以产生亚胺和烯胺的乙烯基溴化物的有效耦合室温。