(S)-(-)-2-(4-异丁基苯基)丙腈 | 133868-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (S)-(-)-2-(4-异丁基苯基)丙腈
• 英文名称: (S)-2-(4-isobutylphenyl)propanenitrile
• 英文别名: 2-(4-isobutylphenyl)propanenitrile；(2S)-2-[4-(2-methylpropyl)phenyl]propanenitrile
• CAS: 133868-69-6
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: PKQKHWNHCKNYSW-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-2-(4-异丁基苯基)丙腈 在 盐酸 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以72%的产率得到(S)-(+)-布洛芬
  参考文献：
  名称：

  不含HCN的烯烃的不对称氢氰化

  摘要：

  已经开发了一种通用且有效的烯烃铑催化的不对称无氰氢氰化方法。根据不对称的加氢甲酰化/缩合/氮杂-Cope消除顺序，使用了广泛的底物，包括单取代的，1,2-和1,1-二取代的烯烃（涉及天然产物R-和S-柠檬烯），制备了一系列有价值的手性腈，具有高收率（高达95％）和对映选择性（高达98％  ee）。值得注意的是，实现高对映异构率的关键因素是添加催化量的苯甲酸。这种新颖的方法为维达列汀和Anagliptin的中间体提供了一种有效而简洁的合成途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201906111
• 作为产物：
  描述：

  对异丁基苯乙烯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 氢氰酸 、 (3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(3,5-dimethylphenyl)-6-(2-(diphenylphosphino)-6-isopropylphenoxy)-2,2-dimethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到(S)-(-)-2-(4-异丁基苯基)丙腈
  参考文献：
  名称：

  使用手性膦-亚磷酸酯配体的对映体选择性镍催化的氢氰化作用：近期的改进和见解

  摘要：

  使用氰化氢（HCN），在5 mol％的由苯酚衍生的手性膦-亚磷酸酯配体和双（环辛二烯）镍[Ni（cod）2 ]制备的催化剂存在下，研究了乙烯基芳烃的不对称氢氰化。该反应在室温下在四氢呋喃（THF）中进行，仅得到支链腈，对乙烯基芳烃的对映选择性为88-99％ee，对乙烯基杂芳烃的对映选择性为74-94％ee。使用苯乙烯作为模型底物表明，在不损失任何选择性（88％ee）的情况下，催化剂的负载量可以降低至0.42 mol％）。通过X射线和NMR分析证明了预催化剂的结构，即四面体Ni（0）（P，P-螯合物）（cod）配合物。额外洞察反应过程通过监测苯乙烯的氢氰化获得d 8借助于2 d NMR光谱。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500644

文献信息

• Microbial hydrolysis as a potent method for the preparation of optically active nitriles, amides and carboxylic acids
  作者：Hideaki Kakeya、Naoko Sakai、Takeshi Sugai、Hiromichi Ohta

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79663-8

  日期：1991.3

  Many kinds of aromatic nitriles have been hydrolyzed to afford the corresponding amides and carboxylic acids, by the aid of enzyme system of Rhodococcus butanica. This enzymatic hydrolysis can be successfully applied to the kinetic resolution of α-arylpropionitriles, resulting in the formation of (R)-amides and (S)-carboxylic acids.

  借助于丁酸红球菌的酶系统，已经将多种芳族腈水解成相应的酰胺和羧酸。该酶促水解可成功地应用于α-芳基丙腈的动力学拆分，从而导致形成（R）-酰胺和（S）-羧酸。
• Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Vinylarenes Using Chiral Phosphine-Phosphite Ligands and TMS-CN as a Source of HCN
  作者：Anna Falk、Anna-Lena Göderz、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/anie.201208082

  日期：2013.1.28

  Anti‐headache chemistry: In the presence of a tailored modular P,P ligand the nickel‐catalyzed addition of HCN, generated in situ from TMS‐CN, to styrene derivatives proceeds with an unprecedented level of stereocontrol (up to 97 % ee) to give 2‐aryl‐acetonitriles, for example, the depicted precursor of Ibuprofen.

  抗头痛药的化学性质：在存在定制的模块化P，P配体的情况下，由TMS-CN原位生成的镍催化的HCN加到苯乙烯衍生物中，其立体控制水平达到前所未有的水平（ee高达97％  ）给出2-芳基乙腈，例如所示的布洛芬前体。
• Enantioselective Decarboxylative Cyanation Employing Cooperative Photoredox Catalysis and Copper Catalysis
  作者：Dinghai Wang、Na Zhu、Pinhong Chen、Zhenyang Lin、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b09802

  日期：2017.11.8

  The merger of photoredox catalysis with asymmetric copper catalysis have been realized to convert achiral carboxylic acids into enantiomerically enriched alkyl nitriles. Under mild reaction conditions, the reaction exhibits broad substrate scope, high yields and high enantioselectivities. Furthermore, the reaction can be scaled up to synthesize key chiral intermediates to bioactive compounds.

  已经实现了光氧化还原催化与不对称铜催化的合并，以将非手性羧酸转化为对映异构体富集的烷基腈。在温和的反应条件下，反应表现出较宽的底物范围，高收率和高对映选择性。此外，该反应可以扩大规模以合成关键的手性中间体为生物活性化合物。
• Asymmetric Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Vinylarenes by Applying Homochiral Xantphos Ligands
  作者：Wolfgang Goertz、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/1521-3765(20010417)7:8<1614::aid-chem16140>3.0.co;2-e

  日期：2001.4.17

  xantphos-type diphosphonite ligands with binaphthoxy substituents have been prepared and characterized by NMR spectroscopy. These ligands have been applied in the nickel-catalyzed hydrocyanation of styrene and other vinylarenes. Enantioselectivities up to 63% ee have been obtained by using 4-isobutylstyrene as a substrate. Addition of an excess of ligand strongly inhibits the hydrocyanation reaction since the

  已经制备了具有双萘氧基取代基的新型同手性黄磷型二亚膦酸酯配体，并通过 NMR 光谱对其进行了表征。这些配体已应用于镍催化的苯乙烯和其他乙烯基芳烃的氢氰化反应。通过使用 4-异丁基苯乙烯作为底物，已获得高达 63% ee 的对映选择性。添加过量的配体会强烈抑制氢氰化反应，因为形成的双螯合镍配合物高度稳定且无催化活性。
• CONTINUOUS FLOW SYNTHESIS OF IBUPROFEN
  申请人：SRI INTERNATIONAL

  公开号：US20210114962A1

  公开（公告）日：2021-04-22

  This disclosure generally relates to methods of making ibuprofen, naproxen, and derivatives thereof. This disclosure also generally relates to compounds made by the disclosed methods. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present invention.

  本公开通常涉及制备布洛芬、萘普生和其衍生物的方法。本公开还通常涉及由所披露方法制备的化合物。该摘要旨在作为特定领域搜索的扫描工具，并不打算限制本发明。