(3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(3,5-dimethylphenyl)-6-(2-(diphenylphosphino)-6-isopropylphenoxy)-2,2-dimethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine | 1204394-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(3,5-dimethylphenyl)-6-(2-(diphenylphosphino)-6-isopropylphenoxy)-2,2-dimethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine
• 英文别名: (3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(3,5-dimethylphenyl)-6-(2-(diphenylphosphanyl)-6-isopropylphenoxy)-2,2-dimethyltetrahydro[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine；[2-[[(3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(3,5-dimethylphenyl)-2,2-dimethyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]oxy]-3-propan-2-ylphenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 1204394-60-4
• 化学式: C₆₀H₆₄O₅P₂
• 分子量: 927.113
• InChiKey: UKCYCJFLHWWVNK-WRZFLEQSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.7
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基溴苯 在 三乙烯二胺 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.67h， 生成 (3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(3,5-dimethylphenyl)-6-(2-(diphenylphosphino)-6-isopropylphenoxy)-2,2-dimethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  使用手性膦-亚磷酸酯配体和TMS-CN作为HCN的源的乙烯基芳烃的对映选择性镍催化的氢氰化

  摘要：

  抗头痛药的化学性质：在存在定制的模块化P，P配体的情况下，由TMS-CN原位生成的镍催化的HCN加到苯乙烯衍生物中，其立体控制水平达到前所未有的水平（ee高达97％  ）给出2-芳基乙腈，例如所示的布洛芬前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201208082
• 作为试剂：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯乙烯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 氢氰酸 、 (3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(3,5-dimethylphenyl)-6-(2-(diphenylphosphino)-6-isopropylphenoxy)-2,2-dimethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到2-(3,4-dimethoxyphenyl)propionitrile
  参考文献：
  名称：

  使用手性膦-亚磷酸酯配体的对映体选择性镍催化的氢氰化作用：近期的改进和见解

  摘要：

  使用氰化氢（HCN），在5 mol％的由苯酚衍生的手性膦-亚磷酸酯配体和双（环辛二烯）镍[Ni（cod）2 ]制备的催化剂存在下，研究了乙烯基芳烃的不对称氢氰化。该反应在室温下在四氢呋喃（THF）中进行，仅得到支链腈，对乙烯基芳烃的对映选择性为88-99％ee，对乙烯基杂芳烃的对映选择性为74-94％ee。使用苯乙烯作为模型底物表明，在不损失任何选择性（88％ee）的情况下，催化剂的负载量可以降低至0.42 mol％）。通过X射线和NMR分析证明了预催化剂的结构，即四面体Ni（0）（P，P-螯合物）（cod）配合物。额外洞察反应过程通过监测苯乙烯的氢氰化获得d 8借助于2 d NMR光谱。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500644

文献信息

• Chiral Phosphine-Phosphite Ligands in Asymmetric Gold Catalysis: Highly Enantioselective Synthesis of Furo[3,4-<i>d</i> ]-Tetrahydropyridazine Derivatives through [3+3]-Cycloaddition
  作者：Qingwei Du、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.201800042

  日期：2018.2.16

  The AuI‐catalyzed reaction of 2‐(1‐alkynyl)‐2‐alken‐1‐ones with azomethine imines regio‐ and diastereoselectively affords furo[3,4‐d]tetrahydropyridazines in a tandem cyclization/intermolecular [3+3]‐cycloaddition process under mild conditions. By employing a chiral gold catalyst (prepared in situ from a Taddol‐derived phosphine‐phosphite ligand, Me2SAuCl, and AgOTf) high yields and enantioselectivities

  2-（1-炔基）-2-α-1-酮与偶氮亚胺亚胺区域和非对映选择性的Au I催化反应，以串联环化/分子间[3 + 3]的形式提供了呋喃[3,4-d]四氢哒嗪。在温和条件下的环加过程。通过使用手性金催化剂（由Taddol衍生的膦-亚磷酸酯配体，Me 2 SAuCl和AgOTf原位制备），可获得高收率和对映选择性（最高94％的收率，最高96％的 ee）。该方法为取代的杂三环呋喃衍生物提供了有效的模块化途径，并且可以容易地按比例放大（使用仅0.15mol％的催化剂负载）。
• Asymmetric Hydroformylation Using Taddol-Based Chiral Phosphine−Phosphite Ligands
  作者：Tobias Robert、Zohar Abiri、Jeroen Wassenaar、Albertus J. Sandee、Steffen Romanski、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/om9009735

  日期：2010.1.25

  High-pressure NMR of the active catalyst [HRh(P−P)(CO)2] (P−P = 10h) revealed an equatorial-apical coordination of the ligand at rhodium. Temperature dependency of the coupling constants observed during the experiment indicates equilibrium between the two equatorial-apical isomers, with the isomer in which the phosphite occupies the equatorial position being the dominant species.

  在苯乙烯的不对称Rh催化加氢甲酰化反应中，评估了一个由17个模块化且容易获得的酚衍生的手性膦-亚磷酸酯配体的小型文库。发现该反应的立体化学结果高度依赖于手性亚磷酸酯部分和酚骨架上的取代基。在所研究的配体中，在亚磷酸酯邻位带有大取代基的10型基于Taddol的配体表现最佳，对映选择性高达85％ee，区域选择性≥98：2。活性催化剂的高压NMR [HRh（P-P）（CO）2 ]（PP = 10h）揭示了在铑处配体的赤道-顶峰配位。在实验过程中观察到的耦合常数的温度依赖性表明两种赤道-顶峰异构体之间处于平衡状态，其中亚磷酸酯占据赤道位置的异构体占主导地位。
• Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Vinylarenes Using Chiral Phosphine-Phosphite Ligands and TMS-CN as a Source of HCN
  作者：Anna Falk、Anna-Lena Göderz、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/anie.201208082

  日期：2013.1.28

  Anti‐headache chemistry: In the presence of a tailored modular P,P ligand the nickel‐catalyzed addition of HCN, generated in situ from TMS‐CN, to styrene derivatives proceeds with an unprecedented level of stereocontrol (up to 97 % ee) to give 2‐aryl‐acetonitriles, for example, the depicted precursor of Ibuprofen.

  抗头痛药的化学性质：在存在定制的模块化P，P配体的情况下，由TMS-CN原位生成的镍催化的HCN加到苯乙烯衍生物中，其立体控制水平达到前所未有的水平（ee高达97％  ）给出2-芳基乙腈，例如所示的布洛芬前体。