乙基beta-硫代吡喃葡萄糖苷四苄基 | 108739-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 乙基beta-硫代吡喃葡萄糖苷四苄基
• 中文别名: b-D-吡喃葡萄糖苷,2,3,4,6-四-氧-苯甲基-1-硫乙基
• 英文名称: 1-deoxy-1-(S-ethyl)-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；ethyl per-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-Tris(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-(ethylthio)tetrahydro-2H-pyran；(2S,3R,4S,5R,6R)-2-ethylsulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 108739-67-9
• 化学式: C₃₆H₄₀O₅S
• 分子量: 584.777
• InChiKey: NRALMNQUAKWSMF-GJXDWMKPSA-N

物化性质

• 沸点：
  691.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

制备方法与用途

用途：荧光硫苷具有潜在的抗肿瘤作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基beta-硫代吡喃葡萄糖苷四苄基 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-三s(苄氧基)-2-溴-6-(3-苯基丙基)四氢-2H-吡喃
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, NMR spectroscopy and conformational studies of the four anomeric methyl glycosides of the trisaccharide D-Glcp-(1→3)-[D-Glcp-(1→4)]-α-D-Glcp

  摘要：

  四种脱氧间位二取代的三糖D-Glcp-(1→3)-[D-Glcp-(1→4)]-α-D-Glcp的异构体甲基糖苷已通过三氟甲磺酸银催化的糖苷化反应合成。已对其1H和13C NMR谱峰进行了赋值，并用于提取糖苷化位移，即三糖信号与各自单体信号的化学位移之间的差异，以及对每个二糖单元的糖苷化位移的累加。糖苷化位移的变化范围为质子最多可达0.5 ppm，碳可达10 ppm。偏离加性规律的值则为-0.2至-0.1 ppm（质子）和-4.5至-2.3 ppm（碳），通常集中在连接位置的原子上。通过使用HSEA力场的Metropolis Monte Carlo模拟，研究了三糖及其组成的二糖所涵盖的构象空间。α-链接的葡萄糖基显示出较大的构象变化和多个能量最小点，而β-链接的葡萄糖基则只有一个能量最小点，接近于其组成的二糖所识别的能量最低点。

  DOI：

  10.1039/a707346a
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,6-alpha-D-葡萄糖五乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 乙基beta-硫代吡喃葡萄糖苷四苄基
  参考文献：
  名称：

  带正电氮促进剂的C–S键的氧化活化可实现烷基硫基糖苷对烷基的正交糖基化作用

  摘要：

  提出了一种选择性活化硫糖苷的方法，该方法使用N +-亲硫试剂O-均三甲苯磺酰基羟胺（MSH）作为促进剂。该反应通过异戊基均磺酸磺酸盐中间体进行，该中间体可以被分离并且可以通过将氟原子置于C 2位来充分表征。在软路易斯酸的存在下，糖基化反应在环境温度下以良好的产率进行。进一步证明，在S-苯基供体的存在下可以正交活化S-乙基，从而可以设计顺序糖基化策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02886

文献信息

• An approach towards the synthesis of 1,2-trans glycosyl phosphates via iodonium ion assisted activation of thioglycosides
  作者：G.H. Veeneman、H.J.G. Broxterman、G.A.van der Marel、J.H.van Boom

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80782-2

  日期：1991.10

  Phosphorylation of benzoylated ethyl 1,2-trans 1-thioglycosides with dibenzyl phosphate in the presence of NIS gave, after removal of all protecting groups, 1,2-trans glycosyl phosphates. The scope of the stereoselective method was demonstrated by the synthesis of GDP-fucose and the disaccharide α-d-Glcp-(1→3)-α-l-Rhap-1-PO4−.

  在除去所有保护基团后，在NIS存在下用磷酸二苄基酯对苯甲酰化的1,2-反式1-硫代1-硫代糖苷进行磷酸化，得到1,2-反式糖基磷酸酯。立体选择性方法的范围是由GDP-岩藻糖的合成，所述二糖α-d-GLC证实p（1→3）-α-L-鼠李糖- p -1-PO 4 - 。
• Palladium(<scp>ii</scp>)-assisted activation of thioglycosides
  作者：Samira Escopy、Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/d1ob00004g

  日期：——

  Described herein is the first example of glycosidation of thioglycosides in the presence of palladium(II) bromide. While the activation with PdBr2 alone was proven feasible, higher yields and cleaner reactions were achieved when these glycosylations were performed in the presence of propargyl bromide as an additive. Preliminary mechanistic studies suggest that propargyl bromide assists the reaction

  本文描述的是在溴化钯( II )存在下硫代糖苷的糖苷化的第一个实例。虽然单独使用 PdBr 2进行活化已被证明是可行的，但当这些糖基化在炔丙基溴作为添加剂存在的情况下进行时，可以实现更高的产率和更清洁的反应。初步机理研究表明，炔丙基溴通过产生电离络合物来促进反应，从而加速离去基团的离开。研究了与不同糖基受体反应的各种硫代糖苷供体，以确定这种新反应的初始范围。还探索了硫代糖苷相对于其他离去基团的选择性和化学选择性激活。
• Exploring Glycosylation Reactions under Continuous-Flow Conditions
  作者：Luigi Lay、Damiano Cancogni

  DOI：10.1055/s-0034-1379471

  日期：——

  synthesis. The practical advantages of continuous-flow synthesis in microreactors (high reproducibility, easy scalability, and fast reaction optimization) may offer an effective support to make carbohydrates more attractive targets for drug-discovery processes. Here we report a systematic exploration of the glycosylation reaction carried out under microfluidic conditions. Trichloroacetimidates and

  低聚糖合成中固有的典型挑战极大地阻碍了基于碳水化合物的药物的工业发展。微反应器中连续流动合成的实际优势（高重现性、易扩展性和快速反应优化）可能为使碳水化合物成为药物发现过程中更具吸引力的目标提供有效支持。在这里，我们报告了在微流体条件下进行的糖基化反应的系统探索。三氯乙酰亚胺酯和硫糖苷已被研究作为糖基供体，使用一级和二级受体。每个微流体糖基化都与相应的分批反应进行了比较，以突出微反应器技术的优缺点。
• An Empirical Understanding of the Glycosylation Reaction
  作者：Sourav Chatterjee、Sooyeon Moon、Felix Hentschel、Kerry Gilmore、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jacs.8b04525

  日期：2018.9.26

  Reliable glycosylation reactions that allow for the stereo- and regioselective installation of glycosidic linkages are paramount to the chemical synthesis of glycan chains. The stereoselectivity of glycosylations is exceedingly difficult to control due to the reaction's high degree of sensitivity and its shifting, simultaneous mechanistic pathways that are controlled by variables of unknown degree

  允许立体和区域选择性安装糖苷键的可靠糖基化反应对于聚糖链的化学合成至关重要。糖基化的立体选择性极难控制，因为该反应具有高度的敏感性，而且其变化的、同步的机械途径受未知程度的影响、优势或相互依赖的变量控制。设计了一个自动化平台来快速、可重复和系统地筛选糖基化，从而解决这个基本问题。以尽可能孤立的方式研究了 13 个变量，以识别和量化亲电糖基化试剂（糖基供体）和亲核试剂（糖基受体）的固有偏好。增强、抑制、甚至发现使用明智的环境条件覆盖这些偏好。只需改变反应条件，就可以调整涉及两个特定伙伴的糖基化，以产生一种立体异构体的 11:1 选择性或另一种立体异构体的 9:1 选择性。
• Co 2 (CO) 6 -propargyl cation mediates glycosylation reaction by using thioglycoside
  作者：Meng-jie Xia、Wang Yao、Xiang-bao Meng、Qing-hua Lou、Zhong-jun Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.012

  日期：2017.6

  glycosylation reaction by activating the thioglycoside donor. The glyco-oxacarbenium cation was formed by transferring the thio-aglycone to the cobalt-propargyl cation that was generated from the cobalt-propargylated acceptor in situ via the activating with Lewis acid. The reactivity of the donor (Armed or dis-armed) and the amount of the Lewis acid control the releasing rate of the cobalt-propargyl group.

  我们发现钴-炔丙基阳离子可以通过激活硫糖苷供体来介导糖基化反应。糖-氧杂碳鎓阳离子是通过将硫代糖苷配基转移到钴-炔丙基阳离子上而形成的，该钴-炔丙基阳离子是通过用路易斯酸活化就地从钴-炔丙基化的受体生成的。供体的反应性（武装或解除武装）和路易斯酸的量控制着钴炔丙基的释放速率。