benzoxazol-2-yl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 810670-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzoxazol-2-yl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2-benzoxazolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；2-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]sulfanyl-1,3-benzoxazole
• CAS: 810670-73-6
• 化学式: C₄₁H₃₉NO₆S
• 分子量: 673.83
• InChiKey: DCHAMMUVIYHZKL-DTQLOPILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  97.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoxazol-2-yl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89 %的产率得到氯 2,3,4,6-四-O-苄基-|á-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  从巯代糖苷直接合成糖基氯

  摘要：

  本文报道了一种在 rt 下使用硫酰氯从硫代糖苷直接合成糖基氯的新方法。多种硫代糖苷和硫代亚胺酸盐可用作底物。发现酸敏感和碱敏感保护基团都与这些反应条件相容。对反应机理的初步研究表明，异头硫处离基的氯化是反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00244
• 作为产物：
  描述：

  2-巯基苯并恶唑 在 sodium methylate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 benzoxazol-2-yl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  S-苯并恶唑基（SBox）糖苷是新颖的，多功能的糖基供体，用于立体选择性的1,2-顺式糖基化。

  摘要：

  [反应：见正文]合成了新型糖基供体S-苯并恶唑基（SBox）糖苷，已针对各种保护基操作进行了测试，并将其应用于高度立体选择性的1,2-顺式糖基化。这些化合物满足了现代糖基供体的要求，例如可及性，对保护基操纵的高度稳定性以及温和的活化条件。还证明了SBox糖苷可以承受其他糖基供体的活化条件，因此可以使O-戊烯基和硫代糖苷发生选择性糖基化。

  DOI：

  10.1021/ol0273452
• 作为试剂：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 benzoxazolyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 DMTST 、 benzoxazol-2-yl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以95%的产率得到methyl O-(2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  超臂糖基供体在化学选择性寡糖合成中的应用。

  摘要：

  最近，我们发现了一种“超级武装”糖基供体的新方法。在本文中，这一概念已在单锅寡糖合成中得到例证，其中超武装的糖基供体比传统的“武装”和去武装的糖基受体被化学选择性地激活。经典武装和超级武装糖基供体的反应性的直接并排比较进一步验证了新概念的可信度。

  DOI：

  10.1021/ol800648d

文献信息

• <i>S</i>-Benzoxazolyl as a Stable Protecting Moiety and a Potent Anomeric Leaving Group in Oligosaccharide Synthesis
  作者：Medha N. Kamat、Cristina De Meo、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/jo071191s

  日期：2007.8.31

  As a part of a program for developing new versatile building blocks for stereoselective glycosylation and convergent oligosaccharide synthesis, we demonstrated that S-benzoxazolyl (SBox) glycosides are stable toward major protecting group manipulations employed in carbohydrate chemistry. On the other hand, they can be glycosidated under relatively mild reaction conditions to afford either 1,2-trans

  作为开发用于立体选择性糖基化和收敛性寡糖合成的新多功能构件的计划的一部分，我们证明了S-苯并恶唑基（SBox）糖苷对碳水化合物化学中采用的主要保护基操作稳定。另一方面，它们可以在相对温和的反应条件下被糖基化以提供1，2-反式或1，2-顺式连接的二糖。还证明了SBox部分的选择性和化学选择性活化是可行的，这通过合成许多寡糖序列得到证明。
• Revisiting the Armed−Disarmed Concept Rationale:  <i>S</i>-Benzoxazolyl Glycosides in Chemoselective Oligosaccharide Synthesis
  作者：Medha N. Kamat、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ol050969y

  日期：2005.7.1

  2-O-benzyl-3,4,6-tri-O-acyl SBox glycosides are significantly less reactive than even "disarmed" peracylated derivatives. This finding has been applied to the synthesis of various oligosaccharides, the monomeric units of which are connected via cis-cis, trans-cis, and cis-trans sequential glycosidic linkages. Two-stage activation of the armed (benzylated) donor over moderately (dis)armed (acylated) and, subsequently

  [反应：请参见文字]。已经发现2-O-苄基-3,4,6-三-O-酰基SBox糖苷的反应性甚至比“解除武装的”过酰化衍生物低得多。该发现已应用于合成各种寡糖，其单体单元通过顺式-顺式，反式-顺式和顺式-顺式顺序的糖苷键连接。事实证明，在中等程度的（解除）武装（酰化）以及随后的解除武装的（2-O-苄基-3,4-O-二酰化）受体上的两步活化（苄基化）供体也是可行的。
• Versatile Synthesis and Mechanism of Activation of <i>S</i>-Benzoxazolyl Glycosides
  作者：Medha N. Kamat、Nigam P. Rath、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/jo0711844

  日期：2007.8.31

  As a part of a program for developing new efficient procedures for stereoselective glycosylation, a range of S-benzoxazolyl (SBox) glycosides have been synthesized. The mechanistic aspects of the SBox moiety activation for glycosylation via a variety of conceptually different pathways in the presence of thiophilic, electrophilic, or metal-based promoters have been investigated.

  作为开发用于立体选择性糖基化的新有效方法的程序的一部分，已合成了一系列S-苯并恶唑基（SBox）糖苷。已经研究了在存在基于硫的，亲电子的或基于金属的启动子的情况下经由各种概念上不同的途径进行糖基化的SBox部分活化的机械方面。
• S-Thiazolinyl (STaz) Glycosides as Versatile Building Blocks for Convergent Selective, Chemoselective, and Orthogonal Oligosaccharide Synthesis
  作者：Papapida Pornsuriyasak、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.200600262

  日期：2006.8.25

  In the aim of developing new procedures for efficient oligosaccharide assembly, a range of S-thiazolinyl (STaz) glycosides have been synthesized. These novel derivatives were evaluated against a variety of reaction conditions and were shown to be capable of being chemoselectively activated in the armed-disarmed fashion. Moreover, the S-thiazolinyl moiety exhibited a remarkable propensity for selective

  为了开发有效寡糖组装的新方法，已合成了一系列S-噻唑啉基（STaz）糖苷。这些新颖的衍生物针对各种反应条件进行了评估，并显示出能够以武装-解除武装的方式进行化学选择性活化。此外，与其他常见的离去基团相比，S-噻唑啉基部分显示出显着的选择性活化倾向。相反，可以在STaz部分上选择性激活各种离去基团，从而允许STaz / S-乙基和STaz / S-苯基正交方法。为了证明新型STaz衍生物的多功能性，已经以收敛的选择性，正交和化学选择性方式合成了许多寡糖靶标。
• Application of Glycosyl Thioimidates in Solid-Phase Oligosaccharide Synthesis
  作者：M. Cristina Parlato、Medha N. Kamat、Haisheng Wang、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/jo701902f

  日期：2008.3.1

  S-benzoxazolyl (SBox) and S-thiazolinyl (STaz) glycosides, were investigated as glycosyl donors for solid-phase oligosaccharide synthesis. It was demonstrated that these derivatives are suitable for both glycosyl acceptor-bound and glycosyl donor-bound strategies, commonly employed in resin-supported oligosaccharide synthesis.

  研究了两类稳定的硫代酰亚胺基衍生物，即S-苯并恶唑基（SBox）和S-噻唑啉基（STaz）糖苷，作为固相寡糖合成的糖基供体。已证明这些衍生物既适用于糖基受体结合的策略，也适用于糖基供体结合的策略，通常用于树脂支持的寡糖合成中。