phenyl 2,3,4,2',3',4',6'-hepta-O-benzyl-1-thio-β-gentiobioside | 95084-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3,4,2',3',4',6'-hepta-O-benzyl-1-thio-β-gentiobioside
• 英文别名: phenyl 6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-thioglucopyranoside；phenyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；phenyl-2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-1-thio-β-D-glucopyranoside；phenyl 6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；Bn(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)][Bn(-6)]Glc(b1-6)[Bn(-2)][Bn(-3)][Bn(-4)]Glc(b)-SPh；(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]methoxy]oxane
• CAS: 95084-13-2
• 化学式: C₆₇H₆₈O₁₀S
• 分子量: 1065.34
• InChiKey: PUPNIMNBPBWWNE-CUWNGALZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.8
• 重原子数：
  78
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3,4,2',3',4',6'-hepta-O-benzyl-1-thio-β-gentiobioside 、 双丙酮半乳糖 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-D-glucopyranosyl-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  带正电氮促进剂的C–S键的氧化活化可实现烷基硫基糖苷对烷基的正交糖基化作用

  摘要：

  提出了一种选择性活化硫糖苷的方法，该方法使用N +-亲硫试剂O-均三甲苯磺酰基羟胺（MSH）作为促进剂。该反应通过异戊基均磺酸磺酸盐中间体进行，该中间体可以被分离并且可以通过将氟原子置于C 2位来充分表征。在软路易斯酸的存在下，糖基化反应在环境温度下以良好的产率进行。进一步证明，在S-苯基供体的存在下可以正交活化S-乙基，从而可以设计顺序糖基化策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02886
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 phenyl 2,3,4,2',3',4',6'-hepta-O-benzyl-1-thio-β-gentiobioside
  参考文献：
  名称：

  带正电氮促进剂的C–S键的氧化活化可实现烷基硫基糖苷对烷基的正交糖基化作用

  摘要：

  提出了一种选择性活化硫糖苷的方法，该方法使用N +-亲硫试剂O-均三甲苯磺酰基羟胺（MSH）作为促进剂。该反应通过异戊基均磺酸磺酸盐中间体进行，该中间体可以被分离并且可以通过将氟原子置于C 2位来充分表征。在软路易斯酸的存在下，糖基化反应在环境温度下以良好的产率进行。进一步证明，在S-苯基供体的存在下可以正交活化S-乙基，从而可以设计顺序糖基化策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02886

文献信息

• A Mechanistic Probe into 1,2‐ <i>cis</i> Glycoside Formation Catalyzed by Phenanthroline and Further Expansion of Scope
  作者：Jiayi Li、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/adsc.202100639

  日期：2021.8.13

  Phenanthroline, a rigid and planar compound with two fused pyridine rings, has been used as a powerful ligand for metals and a binding agent for DNA/RNA. We discovered that phenanthroline could be used as a nucleophilic catalyst to efficiently access high yielding and diastereoselective α-1,2-cis glycosides through the coupling of hydroxyl acceptors with α-glycosyl bromide donors. We have conducted

  菲咯啉是一种具有两个稠合吡啶环的刚性平面化合物，已被用作金属的强大配体和 DNA/RNA 的结合剂。我们发现菲咯啉可以用作亲核催化剂，通过羟基受体与α-糖基溴供体的偶联，有效地获得高产率和非对映选择性的α-1,2-顺式糖苷。我们对该反应机理进行了广泛的研究，其中两种糖基菲咯啉鎓离子中间体，一种4 C 1椅状 β 构象异构体和一种 B 2,5船状 α 构象异构体，以 2 的比例被检测到。 :1 (β:α) 使用变温 NMR 实验。此外，NMR研究表明，菲咯啉的第二个氮原子与糖部分的C1-端基异构氢之间形成氢键，以稳定菲咯啉鎓离子中间体。为了获得高α-1,2-顺式立体选择性，提出了Curtin-Hammett方案，其中4 C 1椅状β-构象体和B 2,5船状α-构象体的相互转化比亲核加成更快。羟基攻击发生在更具反应性的4 C 1 β-菲咯啉鎓中间体的 α-面，得到 α-异头产物。菲咯啉催化的用途扩展到空间位阻羟基亲核试剂以及在游离
• Reactions of glycosyl fluorides. Synthesis of O-, S-, and N-glycosides
  作者：K. C. Nicolaou、Alexander Chucholowski、Roland E. Dolle、Jared L. Randall

  DOI：10.1039/c39840001155

  日期：——

  Glycosyl fluorides react with a variety of O-, S-, and N-nucleophiles to afford the corresponding glycosides in good to excellent yields.

  糖基氟化物与多种O-，S-和N-亲核试剂反应，以良好或优异的产率提供相应的糖苷。
• Anomeric Thioglycosides Give Different Anomeric Product Distributions under NIS/TfOH Activation
  作者：Helle H. Trinderup、Tatjana L. P. Sandgaard、Line Juul-Madsen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03001

  日期：2022.3.18

  The reaction of a series of anomeric thioglycosides with various glycosyl acceptors and N-iodosuccinimide/catalytic triflic acid was investigated with respect to reactivity and anomeric selectivity. In general, β-configured donors were found to give a more β-selective reaction outcome compared to their α-configured counterparts. The relative reactivity of various thioglycosides was measured through

  研究了一系列异头硫苷与各种糖基受体和N-碘代琥珀酰亚胺/催化三氟甲磺酸的反应的反应性和异头选择性。一般而言，发现 β 配置的供体与其 α 配置的对应物相比，会产生更多的 β 选择性反应结果。通过竞争实验测量了各种硫糖苷的相对反应性，确定了以下顺序：苯基、甲苯基、甲基、乙基、异丙基和1-金刚烷基。
• Exploiting the Strained Ion-Pair Interactions of Sterically Hindered Pyridinium Salts Toward S_N2 Glycosylation of Glycosyl Trichloroacetimidates
  作者：Rupa Bai Addanki、Sangay Moktan、Suvendu Halder、Madhur Sharma、Bikash K. Sarmah、Kalishankar Bhattacharyya、Pavan K. Kancharla

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02207

  日期：2024.3.15

  that strained and sterically hindered protonated 2,4,6-tri-tert-butylpyridinium (TTBPy) tetrafluoroborate, a crystalline, bench stable salt serves as a mild and efficient organocatalyst for the SN2 type displacement of glycosyl trichloroacetimidates toward the stereoselective synthesis of both α- and β-glycosides. The strained ion-pair interactions between the sterically hindered pyridinium cation

  我们在此证明，应变和空间位阻质子化 2,4,6-三叔丁基吡啶鎓 (TTBPy) 四氟硼酸盐（一种结晶的、工作台稳定的盐）可作为温和且高效的有机催化剂，用于糖基三氯乙酰亚胺酯的 S N 2 型置换α-和β-糖苷的立体选择性合成。位阻吡啶鎓阳离子和四氟硼酸根阴离子之间的紧张离子对相互作用给离子注入了不寻常的反应性，从而导致独特的阴离子辅助醇的活化。醇的这种温和活化促进了糖基α-三氯乙酰亚胺酯以高度非对映选择性的方式发生S N 2 型置换成β-糖苷。这些独特的相互作用是基于广泛的红外和1 H、 19 F、 11 B NMR 研究和理论研究而建立的。
• Hashimoto, Hironobu; Kawanishi, Masashi; Yuasa, Hideya, Chemistry - A European Journal, 1996, vol. 2, # 5, p. 556 - 560
  作者：Hashimoto, Hironobu、Kawanishi, Masashi、Yuasa, Hideya

  DOI：——

  日期：——