tert-butylphenylphosphinic acid chloride | 4923-85-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butylphenylphosphinic acid chloride
• 英文别名: tert-butylphenylphosphinic chloride；t-butylphenyl phosphinic chloride；tert-butylphenylphosphinyl chloride；t-butylphenylphosphinic acid chloride；(1,1-Dimethylethyl)phenylphosphinic chloride；[tert-butyl(chloro)phosphoryl]benzene
• CAS: 4923-85-7
• 化学式: C₁₀H₁₄ClOP
• 分子量: 216.647
• InChiKey: URNNRLLBSQXWBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butylphenylphosphinic acid chloride 在 potassium naphthalenide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (叔-丁基)苯基次磷酸
  参考文献：
  名称：

  二氧化二膦和次磷酸酯的合成新方法

  摘要：

  阴离子 >P–O− 已被用作 R2P(O)–(O)PR2 类型的四种配位化合物的有效合成前体，即二氧化膦（R = 烷基、芳基）以及次磷酸酯（R = 烷氧基，芳氧基），在一锅反应中。此外，还详细阐述了 >P(O)–O–(O)PP–O− 和 >P(O)X (X = Cl, Br) 亲电试剂起源的一些机械方面。注意力集中在 >P(O)–(O)P< 化合物的合成上。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:310–316, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20208

  DOI：

  10.1002/hc.20208
• 作为产物：
  描述：

  S-methyl tert-(butylphenylphosphino)thiolate 在 氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.5h， 以86%的产率得到tert-butylphenylphosphinic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  Reaction of thiolo and selenolo esters of phosphorus acids with halogens. 1. Stereochemical and phosphorus-31 NMR studies of reaction of S-methyl tert-butylphenylphosphinothiolate with elemental chlorine and sulfuryl chloride

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00372a019
• 作为试剂：
  描述：

  六氯苯 在 tert-butylphenylphosphinic acid chloride 、 氨 、 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以41%的产率得到五氯苯
  参考文献：
  名称：

  New Look into the Synthesis of Polyhalogenoarylphosphanes

  摘要：

  The present study shows new aspects of the synthesis of polyhalogenoarylphosphanes. The sterically hindered anions Ph(R)P-Y(-) (1a-c, Y = O, lone pair; R = Ph, Bu(t)) have been used to show the complexity of the reaction between phosphorus nucleophiles and hexahalogenobenzenes or 9-bromofluorene (E3). The Ph(Bu(t))P-O(-)(1a) anion reacts with hexachlorobenzene (E1), hexafluorobenzene (E2), or E3 to give Ph(R)P(O)X (4a-c, X = F, Cl, Br) with the release of the corresponding carbanion as a nucleofuge, followed by side reactions. In contrast, the lithium phosphides Ph(R)PLi (1b, c) react with hexahalogenobenzenes to give the corresponding diphosphanes 5a,b as the main product and traces of P-arylated products, i.e., Ph(R)P-C(6)X(5) (10a,b, X = Cl, F). Unexpectedly, Ph(Bu(t))PLi (1b) reacts with an excess of 9-bromofluorene to give only halogenophosphane Ph(Bu(t))P-X.

  DOI：

  10.1080/10426500802531677

文献信息

• Photolysis of some unsymmetrical phosphinic azides in methanol
  作者：Martin J.P. Harger、Sally Westlake

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80195-6

  日期：1982.1

  less bulky. For t-butylmethylphosphic azide there is very little preference for migration of But relative to Me. Small amounts of unrearranged products such as ButPhP(O)NHOMe and ButPhP(O)NH2 are generally produced in the photolyses, together with the methyl phosphinates RPhP(O)OMe (major product when R = Me) resulting from (non-photochemical) solvolysis of the azide.

  当alkylphenylphosphinic酸PRHP（O）N 3（R =甲基，乙基，镨我，或卜吨）在MeOH中光解任一烷基或苯基可以从P到N的Curtius重状重排迁移。产品的组成表明，烷基R的迁移是优选的。但是，该偏好并不大，并且随着R改变Bu t →Pr i →Et→Me（相对于Ph的大约迁移能力分别为2.1、1.7、1.3和1.2）而降低，这可能是因为PhP键具有更好的能力当R的体积较小时，可以假设Ph迁移具有正确的构象。对于叔丁基甲基叠氮化物，Bu t的迁移非常少。相对于我。少量未重排的产物如卜吨PHP（O）NHOMe和卜吨PHP（O）NH 2，一般在photolyses产生，连同甲基膦酸盐RPHP（O）OME（主要产物，当R = Me）的从所得（非光化学）叠氮化物的溶剂分解。
• Dynamic Kinetic Resolution of Phosphinic Acid Derivatives via Nucleophilic­ Substitution at Phosphorus Center
  作者：Piotr Borowski、Marek Stankevič、Dorota Strzelecka、Olga Bąk

  DOI：10.1055/s-0037-1609947

  日期：2018.12

  suggest that the nature of the observed phenomena is not a classical equilibration of intermediates found in dynamic kinetic resolution process but is a result of a different reactivity of both enantiomers of racemic substrate towards the same chiral nucleophile. Reaction of racemic phosphinic acid derivatives with chiral alcohols proceeds with predominant formation of one diastereomer. The highest level

  摘要 外消旋次膦酸衍生物与手性醇的反应主要形成一种非对映异构体。外消旋的苄基苯基次膦酸甲酯（64％de）的酯交换反应已获得最高水平的富集。反应的结果取决于手性醇和起始有机磷化合物的结构。结果强烈表明，观察到的现象的本质不是动态动力学拆分过程中发现的中间体的经典平衡，而是外消旋底物的两种对映异构体对相同手性亲核试剂不同反应性的结果。 外消旋次膦酸衍生物与手性醇的反应主要形成一种非对映异构体。外消旋的苄基苯基次膦酸甲酯（64％de）的酯交换反应已获得最高水平的富集。反应的结果取决于手性醇和起始有机磷化合物的结构。结果强烈表明，观察到的现象的本质不是动态动力学拆分过程中发现的中间体的经典平衡，而是外消旋底物的两种对映异构体对相同手性亲核试剂不同反应性的结果。
• ORGANIC PHOSPHORUS COMPOUNDS 106.¹ A ³¹P-NMR STUDY OF PHOSPHINOUS-, PHOSPHINIC-, AND THIOPHOSPHINIC AMIDES
  作者：Ludwig Maier、Peter J. Diel

  DOI：10.1080/10426509608037973

  日期：1996.8.1

  Abstract The synthesis, physical, chemical and spectroscopic properties of eight different types of phosphinous-, phosphinic- and thiophosphinic amides are reported. It is shown that the 31P-chem. shifts of tertiary amides are at lower magnetic field than that of secondary amides. As an exception, in the bis(tertiary butyl) series this trend is reversed.

  摘要 报道了八种不同类型的次膦酰胺、次膦酰胺和硫代次膦酰胺的合成、物理、化学和光谱性质。结果表明，31P-chem. 叔酰胺的位移磁场低于仲酰胺的磁场。作为一个例外，在双（叔丁基）系列中，这种趋势发生了逆转。
• Reductive cleavage of the halogen-phosphorus and sulfur-phosphorus bonds with alkali metals
  作者：Marek Stankiewicz、Jacek Nycz、Janusz Rachon

  DOI：10.1002/hc.10040

  日期：——

  The reduction of thiophosphorus acid chlorides with alkali metals (Na, K) in liq. NH3/THF solution, potassium anthracenide, and potassium naphthalenide was investigated. It was found that these types of phosphorus compounds easily undergo reduction to >PS− anions. It was also demonstrated that >PO− and >PS− anions as well very efficiently undergo sulfurization with elementary sulfur in liquid ammonia

  在液体中用碱金属 (Na, K) 还原硫代磷酰氯。研究了 NH3/THF 溶液、蒽化钾和萘化钾。发现这些类型的磷化合物很容易还原为>PS-阴离子。还证明 >PO- 和 >PS- 阴离子也非常有效地与液氨中的元素硫进行硫化，分别产生 >P(O)S- 和 >P(S)S- 阴离子。© 2002 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 13:330–339, 2002; 在线发表于 Wiley Interscience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10040
• Synthesis, spectroscopy and computational studies of selected hydroxyquinolines and their analogues
  作者：Jacek E. Nycz、Marcin Szala、Grzegorz J. Malecki、Maria Nowak、Joachim Kusz

  DOI：10.1016/j.saa.2013.08.031

  日期：2014.1

  mechanistic aspects of preparation of selected hydroxyquinolines and their analogues or derivatives contained methoxy, fluoro, chloro, carboxylic, carbodithioic and phosphinate or dioxaphosphinane groups were elaborated. The multinuclear NMR and five single crystal X-ray characteristics of the series of quinolines have been determined. The molecular orbitals of the selected hydroxyquinolines have been calculated

  详细阐述了所选羟基喹啉及其类似物或衍生物的合成，光谱学和机理，这些羟基喹啉包含甲氧基，氟代，氯代，羧基，碳二硫代和次膦酸酯基或二恶膦膦烷基。确定了一系列喹啉的多核NMR和五个单晶X射线特征。所选羟基喹啉的分子轨道已通过密度泛函理论计算。8-[（5,5-二甲基-2-氧化-1,3,2-二氧杂膦基-2-基）氧基] -5,7-二溴-2-甲基喹啉和8- [X-射线和NMR研究（5，5-二甲基-2-氧化-1，3，2-二氧杂膦基-2-基）氧基] -5-氟-2-甲基喹啉表明出现异头作用。