S-methyl tert-(butylphenylphosphino)thiolate | 51584-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-methyl tert-(butylphenylphosphino)thiolate
• 英文别名: (+)-S-methyl phenyl-t-butylphosphinothioate；Phosphinothioic acid, (1,1-dimethylethyl)phenyl-, S-methyl ester；[tert-butyl(methylsulfanyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 51584-29-3；51584-30-6；76380-86-4
• 化学式: C₁₁H₁₇OPS
• 分子量: 228.295
• InChiKey: LXQHGRPQZABCNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-methyl tert-(butylphenylphosphino)thiolate 在 溴 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到methyl tert-butyl(phenyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  Krawiecka, Bozena; Wojna-Tadeusiak, Elzbieta, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1990, # 2, p. 301 - 309

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydrogensulfide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以0.3 g的产率得到S-methyl tert-(butylphenylphosphino)thiolate
  参考文献：
  名称：

  基于甲硫基和甲基硒化salts盐化学方法的膦硫基-膦基硒代化合物的新型立体选择性互变，膦基硒代衍生物的还原和pishchimuka的复古重排

  摘要：

  已发现硫代诺素向硒代化合物的相互转化可以保持磷的构型，并且已经提出了该过程的机理。已经开发了硫膦酸酯通过the盐的异构化为硫代异构体的反应，并被认为是“复古的Pishchimuka”重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81908-6

文献信息

• Rearrangement of lithiated S-alkyl O,O-dialkyl thiophosphates: Scope and stereochemistry of the thiophosphate–mercaptophosphonate rearrangement
  作者：Violeta Philippitsch、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1039/c1ob05246b

  日期：——

  S-Alkyl O,O-dialkyl thiophosphates are prepared by alkylation of the triethylammonium salt of O,O-diisopropyl thiophosphoric acid. S-Benzyl thiophosphate was metallated at temperatures of ≥−45 °C by trityllithium and LiTMP (lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) and S-alkyl thiophosphates only by LiTMP to give dipole-stabilised carbanions which rearrange to α-mercaptophosphonates in yields of up to

  S-烷基O，O-二烷基硫代磷酸酯是通过将O，O-二异丙基硫代磷酸的三乙铵盐烷基化而制得的。S-苄基硫代磷酸酯在≥−45°C的温度下被金属化三苯甲基锂仅通过LiTMP和LiTMP（2,2,6,6-四甲基锂化锂）和S-烷基硫代磷酸酯才能得到偶极稳定的碳负离子，这些碳负离子可以重排为α-巯基膦酸酯，产率最高可达45％。发生金属化时具有很高的初级动力学同位素效应（k H / k D高达≈50）。当使用（R）-N-异丙基-1-苯基乙基氨基锂诱导S-戊基硫代磷酸酯的异构化时，分离出ee值为22％的α-巯基膦酸酯。（R）-S- [1-D 1 ]己基O，O-二异丙基硫代磷酸酯被重排为右旋α-巯基-[1-D 1 ]己基膦酸酯，其（R）-构型由化学相关性确定。硫代磷酸酯-巯基膦酸酯的重排在保留构型的情况下进行。
• Reductive cleavage of the halogen-phosphorus and sulfur-phosphorus bonds with alkali metals
  作者：Marek Stankiewicz、Jacek Nycz、Janusz Rachon

  DOI：10.1002/hc.10040

  日期：——

  The reduction of thiophosphorus acid chlorides with alkali metals (Na, K) in liq. NH3/THF solution, potassium anthracenide, and potassium naphthalenide was investigated. It was found that these types of phosphorus compounds easily undergo reduction to >PS− anions. It was also demonstrated that >PO− and >PS− anions as well very efficiently undergo sulfurization with elementary sulfur in liquid ammonia

  在液体中用碱金属 (Na, K) 还原硫代磷酰氯。研究了 NH3/THF 溶液、蒽化钾和萘化钾。发现这些类型的磷化合物很容易还原为>PS-阴离子。还证明 >PO- 和 >PS- 阴离子也非常有效地与液氨中的元素硫进行硫化，分别产生 >P(O)S- 和 >P(S)S- 阴离子。© 2002 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 13:330–339, 2002; 在线发表于 Wiley Interscience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10040
• The Wittig Rearrangement of Chiral<i>S</i>-Methyl Phosphinothioates Promoted by Direct Deprotonation with Lithium Dialkylamides
  作者：Takayuki Kawashima、Satoshi Kojima、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/bcsj.67.2603

  日期：1994.9

  halides at 0 °C—r.t. gave the corresponding (alkylthiomethyl)phosphine oxides, the Wittig rearrangement products, in moderate to good yields along with small amount of their overreacted α-alkylated products. The corresponding alkylphosphine oxide was obtained only in the reaction of naphthyl derivative. Optically active Wittig rearrangement products were given in 82 and 78% optical yields, respectively.

  S-甲基（叔丁基）苯基或（1-萘基）苯基硫代膦酸酯在 -78 °C 下用二烷基酰胺锂，然后在 0 °C 下用卤代烷依次处理 - rt 得到相应的（烷基硫代甲基）膦氧化物，Wittig重排产物，产率中等至良好，以及少量过度反应的 α-烷基化产物。只有在萘基衍生物的反应中才能得到相应的烷基氧化膦。光学活性 Wittig 重排产物的光学产率分别为 82% 和 78%。
• Reaction of thiolo and selenolo esters of phosphorus acids with halogens. 1. Stereochemical and phosphorus-31 NMR studies of reaction of S-methyl tert-butylphenylphosphinothiolate with elemental chlorine and sulfuryl chloride
  作者：B. Krawiecka、J. Michalski、E. Wojna-Tadeusiak

  DOI：10.1021/jo00372a019

  日期：1986.10
• Krawiecka, Bozena; Wojna-Tadeusiak, Elzbieta, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1990, vol. 49/50, p. 69 - 72
  作者：Krawiecka, Bozena、Wojna-Tadeusiak, Elzbieta

  DOI：——

  日期：——