(叔-丁基)苯基次磷酸 | 4923-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (叔-丁基)苯基次磷酸
• 英文名称: t-butyl(phenyl)phosphinic acid
• 英文别名: tert-Butyl(phenyl)phosphinsaeure；tert-butylphenylphosphinic acid；Phenyl-tert.-butyl-phosphinsaeure；tert-butyl(phenyl)phosphinic acid
• CAS: 4923-86-8
• 化学式: C₁₀H₁₅O₂P
• 分子量: 198.202
• InChiKey: AIUXUYWBAIPHHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-157 °C(Solv: water (7732-18-5))
• 沸点：
  377.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (叔-丁基)苯基次磷酸 在 (N-benzyl-N-methyl) benzene sulfone iminium fluoride trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 tert-Butyl(phenyl)phosphinsaeurefluorid
  参考文献：
  名称：

  使用磺亚胺氟化物试剂快速生成 P(V)–F 键

  摘要：

  磷-氟键在制药行业中变得越来越重要。为了继续他们的探索，需要更有效的合成方法。在这里，我们报告了氟化亚胺（SIF）试剂在 P(V)-F 键合成中的应用。 SIF 试剂可在短短 60 秒内促进次膦酸的脱氧氟化，具有出色的产率和范围。相同的 P(V)–F 产品也可以使用 SIF 试剂从二级氧化膦合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00274
• 作为产物：
  描述：

  P-(1,1-dimethylethyl)-P-phenylphosphinoselenoic acid Se-methyl ester 在 甲醇 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (叔-丁基)苯基次磷酸
  参考文献：
  名称：

  Wasiak, J.; Helinski, J.; Dabkowski, W., Polish Journal of Chemistry, 1995, vol. 69, # 7, p. 1027 - 1032

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-辛炔 、 tert-Butylphenylphosphine oxide 在 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 、 (叔-丁基)苯基次磷酸 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以60%的产率得到2-((tert-butyl)phenylphosphinyl)-1-octene
  参考文献：
  名称：

  氧化二丁基膦与炔烃的有效加成反应：涉及钯和布朗斯台德酸二核的新机制提案

  摘要：

  在存在钯螯合膦-布朗斯台德酸催化剂体系的情况下，二丁基氧化膦[Bu 2 P（O）H]与炔烃的加成反应有效地进行。末端炔烃选择性地提供分支结构的产品。另一方面，使用单齿膦配体的相同反应或在不存在布朗斯台德酸的情况下进行的反应收率要低得多。一种机械的研究显示，布朗斯台德酸（XOH）相互作用与以M氧 P（O）R 2种（M =钯，铂）通过氢键将它们转换成离子中号+ ←PR 2（OH⋅⋅⋅O - X）物种，这是由NMR光谱和X-射线晶体学确认。类膦PR 2（OH⋅⋅⋅O - X）部分具有不稳定的配位作用，这是通过与叔丁基异氰化物进行的配体交换反应证实的。已经提出了一种适应这些观察的新机制，以合理化由布朗斯台德酸诱导的催化活性和区域选择性的增强。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000758

文献信息

• The Reactions of Dialkyl Phosphites and Phosphine Oxides with Iodosylbenzene
  作者：Sławomir Makowiec、Janusz Rachon

  DOI：10.1080/10426500210674

  日期：2002.4.1

  The reaction of iodosylbenzene with >P(O)H type of acids (dialkyl phosphites, secondary phosphine oxides) was studied. The acids of >P(O)H type add to iodosylbenzene to yield intermediate 6 which in the aprotic solvents yields oxidation products, it means >P(O)OH acids and/or anhydride of >P(O)OP(O)< type. On the other hand if the reaction is performed in alcohol as a solvent in the presence of sodium

  研究了碘代苯与 >P(O)H 型酸（亚磷酸二烷基酯、氧化膦）的反应。>P(O)H 型酸加到碘代基苯中得到中间体 6，在非质子溶剂中产生氧化产物，这意味着 >P(O)OH 酸和/或 >P(O)OP(O)< 的酸酐类型。另一方面，如果反应在醇钠存在下以醇为溶剂进行，> P(O)OR 酯是主要产物。
• Reactivity of diacyloxyiodobenzenes toward trivalent phosphorus nucleophiles
  作者：S?awomir Makowiec、Janusz Rachon

  DOI：10.1002/hc.10161

  日期：——

  equiv of sodium diisopropyl phosphite in THF produces diisopropyl 1-(diisopropoxyphosphinyl)ethylphosphonate with excellent yield. It was found that diacyloxyiodobenzene/PR3 system may serve as an acylating agent; the acylation process can proceed via carboxylic acid anhydride or acylphosphonium salt 17 depending on the protocol used. New very efficient method for synthesis of 2,4,6-trimethylbenzoic

  研究了二酰氧基碘苯和四价磷亲核试剂的反应。已确定，在醇钠存在下，H-膦酸酯和仲氧化膦与二乙酰氧基碘苯在醇中反应，分别生成磷酸三烷基酯和次膦酸烷基酯。对于这种转化反应中间体6被提出。与此相反，在 THF 中用 3 当量的二异丙基亚磷酸钠处理二乙酰氧基碘苯以优异的产率生成 1-（二异丙氧基次膦基）乙基膦酸二异丙基酯。发现二酰氧基碘苯/PR3体系可作为酰化剂；根据所使用的方案，酰化过程可以通过羧酸酐或酰基鏻盐 17 进行。新的非常有效的合成 2,4 的方法，开发了6-三甲基苯甲酸酐。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 14:352–359, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10161
• Optically active triorganosilyl esters of phosphorus synthesis and structure
  作者：J. Chojnowski、M. Cypryk、J. Michalski、L. Wozniak、R. Corriu、G. Lanneau

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87438-x

  日期：1986.1

  We report the synthesis of the first optically active silyl esters of phosphorus hewing too centres of chirality : one on silicon and the other on phosphorus. Compounds we obtained of general formula : t-BuPhP(X)YSiαNpPhMe X,Y=0,0(1): S, (2); Se, 0(3); S, 3(4); doublet, 0(5) including 1 and 3 with optical activity located on Si, 2 and 5 with the activity on Si or P and on both these centras, 4 only

  我们报道了磷的第一种旋光活性甲硅烷基酯的合成，它们也具有手性中心：一个在硅上，另一个在磷上。我们得到的通式为：t-BuPhP（X）YSiαNpPhMeX，Y ＝ 0，0（1）：S，（2）； m ＝ 1。Se，0（3）；S，3（4）；doublet，0（5）包括在Si上具有光学活性的1和3，在Si或P上以及在这两个中枢上具有2的旋光活性的2和5。确定绝对配置。报告了这些模型及其三甲基甲硅烷基类似物的31 P和-29 Si NMR谱。三有机甲硅烷基总是优先通过氧原子与磷键合。令人惊讶地，diastereotopio NMR化学位移排除酯1和4的快速迁移1,3 29Si NMR谱对应于四配位硅原子。
• Desymmetrization of Phosphinic Acids via Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation: Rapid Access to <i>P</i>-Chiral Phosphinates
  作者：Barry M. Trost、Simon M. Spohr、Alessa B. Rolka、Christopher A. Kalnmals

  DOI：10.1021/jacs.9b07340

  日期：2019.9.11

  The synthesis of P-chiral compounds is a challenging task, especially since useful catalytic methods for preparing such molecules are scarce. Herein we disclose a desymmetrization that employs phosphinic acids as dynamic prochiral nucleophiles in a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction, furnishing phosphinates in high-ly enantio- and diastereoselective fashion. This new method has a wide

  P-手性化合物的合成是一项具有挑战性的任务，特别是因为制备此类分子的有用催化方法很少。在此，我们公开了一种去对称化，它在 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化反应中使用次膦酸作为动态前手性亲核试剂，以高度对映选择性和非对映选择性方式提供次膦酸盐。这种新方法具有广泛的应用范围，适用于对映体富集的叔氧化膦的合成。
• Structural effects in reactions of organophosphorus compounds. II. Reaction of Grignard reagents with phosphonic dichlorides
  作者：Alfred D. Brown、Gennady M. Kosolapoff

  DOI：10.1039/j39680000839

  日期：——

  It has been shown that the reaction of Grignard reagents containing tertiary aliphatic radicals with phosphonic dichlorides may yield as many as four products, depending on the nature of the reactants. Some of these products are described for the first time.

  已经表明，取决于反应物的性质，含有叔脂族基团的格氏试剂与二氯化膦的反应可产生多达四种产物。其中一些产品是首次描述。