L-䓝基乙醛酸酯水合物 | 111969-64-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: L-䓝基乙醛酸酯水合物
• 中文别名: 2,2-二羟基醋酸-(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己酯；L-孟基乙醛酸酯水合物；(1S)-(+)-孟基乙醛酸；(1S)-(+)-甲基乙醛酸水合物；5-甲基-2-异丙基环己醇二羟基乙酸酯；甲基乙醛酸水合物；L-孟基乙醛酸酯；(1S)-(+)-孟基乙醛酸水合物；水合乙醛酸薄荷酯；乙醛酸薄荷酯水合物；L-孟基乙醛酸酯水合物(MGH)；L-孟基乙醛酸酯水合物(L-MGH)
• 英文名称: L-menthyl glyoxylate monohydrate
• 英文别名: L-menthyl glyoxalate；(1R,2S,5R)-2-Isopropyl-5-methylcyclohexyl 2,2-Dihydroxyacetate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 2,2-dihydroxyacetate
• CAS: 111969-64-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄
• 分子量: 230.304
• InChiKey: BWZMJRSMHQDFIT-KXUCPTDWSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-78°C
• 沸点：
  320°C
• 密度：
  1.09
• 闪点：
  113°C
• 溶解度：
  溶于甲醇
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免与强氧化剂和空气接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xn,N
• 危险类别码：
  R51/53
• 危险品运输编号：
  3077
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 安全说明：
  S22,S26,S36/39,S61
• 危险性防范说明：
  P273,P260,P280,P391,P314,P305+P351+P338+P310
• 危险性描述：
  H318,H373,H411
• 储存条件：
  密封存储，应存放在阴凉、干燥的仓库中，并远离氧化剂和空气。通常需要使用惰性气体进行保护。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: L-Menthyl 2,2-dihydroxyacetate
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
急性毒性, 经口 (类别 5)
急性毒性, 经皮 (类别 5)
严重眼睛损伤 (类别 1)
特异性靶器官系统毒性（反复接触） (类别 2)
急性水生毒性 (类别 2)
慢性水生毒性 (类别 2)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H303 + H313 吞咽或皮肤接触可能有害。
H318 造成严重眼损伤。
H373 长期或重复接触可能会对器官造成伤害。
H411 对水生生物有毒并有长期持续的影响。
警告申明
预防措施
P260 不要吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P273 避免释放到环境中。
P280 戴护目镜/戴面罩。
事故响应
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P391 收集溢出物。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C12H22O4
分子式
: 230.31 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
L-Menthyl 2,2-dihydroxyacetate
<=100%
化学文摘登记号(CAS 111969-64-3
No.) 416-810-6
EC-编号 607-435-00-0
索引编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。
人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
颜色: 白色
b) 气味
无臭
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
6 在 0.378 g/l 在 20 °C
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 76 - 78 °C
f) 沸点、初沸点和沸程
95 - 96 °C 在 0.4 hPa
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
1.282 g/cm3 在 20 °C
n) 水溶性
大约400 g/l
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
空气
10.5 不相容的物质
氧化剂, 强还原剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - > 2,000 mg/kg
半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 兔子 - > 2,000 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
皮肤 - 兔子 - 无皮肤刺激
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 通过皮肤吸收有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
对鱼类的毒性 半数致死浓度（LC50） - 虹鳟 (红鳟鱼) - 6.7 mg/l - 72.0 h
对水蚤和其他水生无脊 半数效应浓度（EC50） - 大型蚤 (水蚤) - 15 mg/l - 48 h
椎动物的毒性
对藻类的毒性 半数效应浓度（EC50） - 近具刺链带藻 (绿藻) - 2.4 mg/l - 72 h
12.2 持久性和降解性
生物降解能力 生物的/需氧的
结果: 43 % - 不易生物降解。
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
对水生生物有毒并有长期持续的影响。
避免释放到环境中。

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3077 国际海运危规: 3077 国际空运危规: 3077
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (L-Menthyl 2,2-
dihydroxyacetate)
国际海运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (L-Menthyl 2,2-
dihydroxyacetate)
国际空运危规: Environmentally hazardous substance, solid, n.o.s. (L-Menthyl 2,2-dihydroxyacetate)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 9 国际海运危规: 9 国际空运危规: 9
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 是 国际海运危规 国际空运危规: 是
海洋污染物（是/否）: 是
14.6 对使用者的特别提醒
进一步信息
危险品独立包装,液体5升以上或固体5公斤以上,每个独立包装外和独立内包装合并后的外包装上都必须有EHS
标识 (根据欧洲 ADR 法规 2.2.9.1.10, IMDG 法规 2.10.3),

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模块 16. 其他信息
进一步信息
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-䓝基乙醛酸酯水合物 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 5-(4-氨基-2-氧代-2H-嘧啶-1-基)-[1,3]1,3-氧硫杂环戊-2-甲酸孟酯
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学拆分对拉米夫定（3TC ™）进行实用的对映选择性合成

  摘要：

  描述了拉米夫定1的实用对映选择性合成。5-羟基氧杂硫杂环戊烷的高效动态动力学拆分，然后进行氯化和胞嘧啶的引入，可有效合成拉米夫定。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.10.002
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-(-)-薄荷基乙醛酸 在 聚合甲醛 、 水 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 L-䓝基乙醛酸酯水合物
  参考文献：
  名称：

  一种减少恩曲他滨中间体MGH合成过程杂质 的方法

  摘要：

  本发明公开了一种减少恩曲他滨中间体MGH合成过程杂质的方法，包括如下步骤：以L‑薄荷醇和乙醛酸为原料，经酸催化下进行酯化反应，然后在亚硫酸氢钠作用下进行加成反应，然后甲醛作用下进行羟基化反应，后处理得到的二羟基乙酸L‑薄荷酯；所述加成反应过程中，pH值为4‑6，反应温度为40‑80℃，反应时间为4‑10小时。本发明大大降低了反应时间，缩短了反应周期，同时反应过程中仅采用环己烷作为有机溶剂，操作简单、后处理方便，而且通过对工艺条件和后处理条件的控制，大大降低了杂质含量，提高了收率。同时，本发明为恩曲他滨的注册申报、生产中控以及提高恩曲他滨中间体的质量标准提供一定的帮助。

  公开号：

  CN105130806B

文献信息

• The Addition of Trimethylsilyl Cyanid to Carbonyl Compounds Using Yb(OTf)₃ as Lewis Acid Catalyst
  作者：Yang Yang、Dong Wang

  DOI：10.1055/s-1997-1071

  日期：——

  Yb(OTf)3 was found to be an effective catalyst in the addition of TMSCN to various carbonyl compounds. Highly chemoselective process was observed in the reactions of α-keto aldehyde acetals. Catalyst Yb(OTf)3 is tolerant to the hydroxy group of glyoxylate hydrates used. Catalytic diastereoselective trimethylsilylcyanation of chiral aldehydes and cyanation of glyoxylate hydrates can be carried out under mild condition with moderate de.

  三氟甲磺酸亚钇(Yb(OTf)3)被发现是一种有效的催化剂，用于将三甲基氰硅烷(TMSCN)加成到各种羰基化合物中。在α-酮醛缩醛的反应中，观察到高度化学选择性的过程。催化剂Yb(OTf)3对使用的乙二醛水合物的羟基具有耐受性。在温和条件下，可以进行手性醛的对映选择性氰基三甲基硅烷化和乙二醛水合物的氰基化反应，并具有适度的对映选择性。
• Catalytic allylation of hydrates of ?-keto aldehydes and glyoxylates with allyltrimethylsilane using non-fluorine-containing sulfonic acids as catalysts
  作者：Ming Wen Wang、Yong Jun Chen、Dong Wang

  DOI：10.1002/hc.1081

  日期：——

  Methanesulfonic acid, aromatic sulfonic acids, and 10-camphorsulfonic acid have been used as catalysts in allylation of hydrates of α-keto aldehydes 1a–d and glyoxylates 1e–f with allyltrimethylsilane 2 to afford the corresponding homoallylic alcohols 4a–e in good yields. Two plausible mechanisms of sulfonic acid–catalyzed allylation reactions with an allysilane are discussed. © 2001 John Wiley & Sons

  甲磺酸、芳香族磺酸和 10-樟脑磺酸已被用作 α-酮醛 1a-d 和乙醛酸酯 1e-f 的水合物与烯丙基三甲基硅烷 2 烯丙基化的催化剂，以良好的收率得到相应的高烯丙醇 4a-e。讨论了磺酸催化烯丙基化反应与烯丙基硅烷的两种可能的机制。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:534–538, 2001
• An Efficient Method for Preparation of Chiral Arylmenthol Glyoxylates
  作者：José M. Blanco、Olga Caamaño、Franco Fernández、Xerardo García-Mera、Carmen López、José E. Rodríguez-Borges、Antonio R. Hergueta

  DOI：10.1055/s-1998-2198

  日期：1998.11

  Glyoxylates of three chiral alcohols were conveniently prepared by reaction of the alcohol with oxalyl chloride followed by reduction of the resulting alkoxy oxalyl chloride with tributyltin hydride. The products were isolated in 75–80% yield by straightforward flash chromatography.

  先将三种手性醇与草酰氯反应，然后用氢化三丁基锡还原生成的草酰氯烷氧基，这样就能方便地制备三种手性醇的乙醛酸乙二酯。通过直接的闪速色谱法，可分离出产率为 75-80% 的产品。
• 一种连续化生产二羟基乙酸L-薄荷醇酯的方 法
  申请人：江苏普信制药有限公司

  公开号：CN107382725B

  公开（公告）日：2021-09-28

  本发明提供了一种连续化生产二羟基乙酸L‑薄荷醇酯的方法，包括步骤：(1)在惰性溶剂中，催化剂存在下，将薄荷醇和乙醛酸反应，得到酯化液；(2)混合所述酯化液与亚硫酸氢钠，进行加成反应，得到加成反应液；(3)混合所述加成反应液与甲醛，进行还原反应，制得式MGH化合物。本发明的方法可以实现连续化生产，有效控制副反应，提高反应选择性和原料利用率，减少废水处理量，提高设备的单位体积产能，适合工业化大生产。
• 应用醛亚硫酸钠与MGH酯化液反应制备MGH的方法
  申请人：上海迪赛诺生物医药有限公司

  公开号：CN112341336A

  公开（公告）日：2021-02-09

  本发明涉及一种应用醛亚硫酸钠与MGH酯化液反应制备MGH的方法。所述MGH为乙醛酸L‑薄荷醇酯，所述方法包括以下步骤：(1)MGH酯化液与乙醛亚硫酸钠反应得到MGH钠盐溶液；(2)MGH盐溶液与乙醛反应得到含MGH粗品的混合体系；(3)分离，纯化MGH粗品，得到MGH精品和乙醛亚硫酸钠回收液。该方法生产工艺简单，操作简便，反应条件温和，且明显减少了废水和废盐的产生，大大降低了蒸馏废水设备的投入及处理固废的成本。