(1R)-樟脑肟 | 2792-42-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1R)-樟脑肟
• 中文别名: 2-莰酮肟；樟脑肟；(1R)-1,7,7-三甲基二环[2,2,1]庚烷-2-酮肟
• 英文名称: (R,R)-camphor oxime
• 英文别名: camphor oxime；(1R,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one oxime；D-camphor oxime；(1R)-camphor oxime；Bicyclo[2.2.1]heptan-2-one, 1,7,7-trimethyl-, oxime, (1R,4R)-；N-[(1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanylidene]hydroxylamine
• CAS: 2792-42-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NO
• 分子量: 167.251
• InChiKey: OVFDEGGJFJECAT-XCBNKYQSSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-119 °C
• 溶解度：
  在甲醇中几乎透明

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2928000090

制备方法与用途

在500升反应釜中加入50克樟脑、43.2公斤甲醇钠和80公斤乙醇。冰水冷却下通入34公斤亚硝酸乙酯，待气体完全通入后继续反应2小时。然后加入100公斤水进行分液处理，下层溶液用10%盐酸中和至pH值为1-2，再用100公斤二氯甲烷提取两次，合并二氯甲烷萃取液并脱出溶剂。最后用乙醇重结晶得到浅黄色固体樟脑肟50公斤，产率为84%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-樟脑肟 在 1,3-二氯-1,3-二(2,4,6-三氯苯基)脲 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.58h， 以89%的产率得到白樟油
  参考文献：
  名称：

  N,N′-Dichlorobis(2,4,6-trichlorophenyl)urea (CC-2): An Efficient Reagent for Conversion of Oximes to Ketones

  摘要：

  介绍了一种在室温下使用 N,N′-二氯双（2,4,6-三氯苯基）脲（CC-2）将肟快速转化为相应羰基化合物的方法。该方法非常经济，因为固体副产品双（2,4,6-三氯苯基）脲可通过过滤去除，并在重新氯化后循环使用。

  DOI：

  10.3184/030823407x218093
• 作为产物：
  描述：

  樟脑 在 sodium hydroxide 、 乙醇 、 盐酸羟胺 作用下， 生成 (1R)-樟脑肟
  参考文献：
  名称：

  Angeli; Rimini, Gazzetta Chimica Italiana, 1896, vol. 26 II, p. 36

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A photoredox catalyzed iminyl radical-triggered C–C bond cleavage/addition/Kornblum oxidation cascade of oxime esters and styrenes: synthesis of ketonitriles
  作者：Bin-Qing He、Xiao-Ye Yu、Peng-Zi Wang、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1039/c8cc07072e

  日期：——

  A photoredox-catalyzed iminyl radical-triggered C–C bond cleavage/addition/Kornblum oxidation cascade of cycloketone oxime esters and styrenes in DMSO is described. This three-component, one-pot procedure features mild conditions, a broad substrate scope, and high functional group tolerance, providing an efficient approach to access diversely functionalized ketonitriles.

  描述了在DMSO中环酮肟酯和苯乙烯的光氧化还原催化的亚氨基自由基引发的CC键断裂/加成/ Kornblum氧化级联反应。这种三组分一锅法具有温和的条件，宽泛的底物范围和较高的官能团耐受性，提供了一种有效的途径来获得功能多样的乙腈。
• DDQ as a Versatile Reagent for Oxidative Cleavage of Tosylhydrazones and Oximes
  作者：S. Chandrasekhar、Ch. Raji Reddy、M. Venkat Reddy

  DOI：10.1246/cl.2000.430

  日期：2000.4

  2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) was found to be a very efficient oxidative reagent for the selective cleavage of tosylhydrazones and oximes of carbonyl compounds for the first time.

  首次发现 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 (DDQ) 是一种非常有效的氧化试剂，可用于选择性裂解甲苯磺酰腙和羰基化合物的肟。
• A Mild and Versatile Method for the Oxidative Cleavage of Oximes and Tosylhydrazones to Carbonyl Compounds
  作者：D. Subhas Bose、P. Srinivas

  DOI：10.1055/s-1998-1835

  日期：1998.9

  1-Hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 1-oxide (IBX) was found to be an efficient and selective reagent for the mild oxidative cleavage of the C=N of oximes and tosylhydrazones to yield their corresponding carbonyl compounds rapidly at room temperature in high yields.

  1-羟基-1,2-苯碘氧杂环-3(1H)-酮 1-氧化物（IBX）被发现是一种高效的、选择性的试剂，可在温和条件下快速氧化肟和甲苯磺酰腙的C=N键，在室温下高产率地得到相应的羰基化合物。
• Synthesis of <i>C</i>₁-Symmetric Chiral Secondary Diamines and Their Applications in the Asymmetric Copper(II)-Catalyzed Henry (Nitroaldol) Reactions
  作者：Yirong Zhou、Junfang Dong、Fanglin Zhang、Yuefa Gong

  DOI：10.1021/jo102124d

  日期：2011.1.21

  A small library of C1-symmetric chiral diamines (L1−L9) was constructed via condensing exo-(−)-bornylamine or (+)-(1S,2S,5R)-menthylamine with various Cbz-protected amino acids. Among them, ligand L1/CuCl2·2H2O complex (2.5 mol %) shows outstanding catalytic efficiency for Henry reaction between a variety of aldehydes and nitroalkanes to afford the expected products in high yields (up to 98%) with

  的一小库Ç 1个（ -对称的手性二胺L1 - L9）通过冷凝构建外型- （ - ） - bornylamine或（+） - （1小号，2小号，5 - [R）-menthylamine与各种Cbz-保护的氨基酸。其中，配体L1 / CuCl 2 ·2H 2O络合物（2.5 mol％）对多种醛和硝基烷之间的亨利反应显示出出色的催化效率，以高收率（高达98％）提供了预期的产物，具有出色的对映选择性（高达99％）和中度到良好的非对映选择性（直到90:10）。该方法耐空气和湿气，已被用于合成（S）-2-氨基-1-（3,4-二甲氧基苯基）乙醇（9），这是（S）-肾上腺素和（S）的关键中间体）-去甲肾上腺素。基于HRMS和L1 / CuCl 2的X射线衍射分析复杂的情况下，提出了一种过渡状态模型来解释不对称感应的起源。低的催化剂负载量，优异的收率和对映选择性，廉价的铜盐以及温和的反应条件使我们的催化体系实用化。
• Diastereoselective desymmetrization of diarylphosphinous acid-borane amides under Birch reduction
  作者：Marek Stankevič

  DOI：10.1039/c4ob02440k

  日期：——

  Treatment of diarylphosphinous acid-borane amides possessing chiral amido functionality with an alkali metal solution in liquid ammonia induced a preferential dearomatization of one aryl substituent at phosphorus leading to the formation of non-equimolar amounts of diastereomers. Diastereoselectivity of dearomatization depends strongly on the structure of a chiral auxiliary.

  用碱金属溶液在液氨中处理具有手性酰胺基官能团的二芳基次膦酸-硼烷酰胺会诱导一个芳基取代基在磷上优先脱芳香化，导致形成非等摩尔量的非对映异构体。脱芳香化的非对映选择性很大程度上取决于手性助剂的结构。