卵假散囊菌素 | 19683-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 卵假散囊菌素
• 英文名称: Graphenon
• 英文别名: (-)-ovalicine；(-)-ovalicin；ovalicin；Graphinon；(3S,4R,5S)-4-hydroxy-5-methoxy-4-[(2S,3R)-2-methyl-3-(3-methylbut-2-enyl)oxiran-2-yl]-1-oxaspiro[2.5]octan-6-one
• CAS: 19683-98-8
• 化学式: C₁₆H₂₄O₅
• 分子量: 296.364
• InChiKey: NESRXFGQJARQNM-OWYFMNJBSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-95 °C
• 沸点：
  443.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  -0.136 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  卵假散囊菌素 、 (Z,Z)-9,12-十八烷二烯酸二聚物 在 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 72.0h， 以35%的产率得到ovalicin linoleate
  参考文献：
  名称：

  Antiparasitic Ovalicin Derivatives from Pseudallescheria boydii, a Mutualistic Fungus of French Guiana Termites

  摘要：

  社会性昆虫与微生物互生，有助于它们抵抗传染病。从白蚁身上分离出的真菌 Pseudallescheria boydii SNB-CN85 产生的卵磷脂衍生物，是卵磷脂环氧化物中阻碍较少的部位被长链脂肪酸酯化后产生的。这些衍生物的结构是通过光谱分析和卵磷脂的半合成来阐明的。就卵清蛋白而言，这些化合物对恶性疟原虫和布氏锥虫具有抗原虫活性，其中最有效的化合物（即卵清蛋白亚油酸酯）的 IC50 值分别为 19.8 和 1.1 µM。与此同时，对与白蚁有关的 P. boydii 菌株进行代谢组学分析，发现所有菌株中都含有这类化合物和酪氨酸衍生物。最后，通过测序获得了 P. boydii 菌株的完整基因组，并对潜在的卵黄素和卵黄素生物合成基因组进行了注释。通过这些代谢组和基因组分析，分离出了一种新的卵磷脂衍生物，命名为男孩登 C，其中卵磷脂的 6 元环是通过氧化裂解打开的，并确定了其结构特征。

  DOI：

  10.3390/molecules27041182
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 叔丁基锂 、 三异丙氧基氧化钒 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 三氟甲烷磺酸甲酯 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 78.66h， 生成 卵假散囊菌素
  参考文献：
  名称：

  烟曲霉素，RK-805，FR65814，卵磷脂和5-去甲基卵磷脂的简明的对映和非对映选择性全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502826

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of (-)-Ovalicin
  作者：J. Yadav、P. Reddy、B. Reddy

  DOI：10.1055/s-0029-1219191

  日期：2010.2

  are ring-closing metathesis, Rubottom oxidation and Corey―Chaykovsky epoxidation. The subsequent transformations are carried out according to Barton's strategy to complete the total synthesis of (―)-ovalicin.

  描述了环氧酮 3 的新合成路线，它是 Barton 从市售 D-核糖合成卵磷脂 (1) 的关键中间体，卵磷脂 (1) 是一种强大的抗血管生成抑制剂。该合成中涉及的关键反应是闭环复分解、Rubottom 氧化和 Corey-Chaykovsky 环氧化。随后的转化按照Barton的策略进行，完成(-)-卵磷脂的全合成。
• Synthesis of Ovalicin Starting from <scp>d</scp>-Mannose
  作者：Shunya Takahashi、Nobuyuki Hishinuma、Hiroyuki Koshino、Tadashi Nakata

  DOI：10.1021/jo051686m

  日期：2005.11.1

  A new synthesis of epoxyketone 22 is described that is a key intermediate in Barton's synthesis of ovalicin (2), a powerful anti-angiogenetic inhibitor. The key process for the construction of 22 was ring-closing metathesis of olefins 11 and 12 obtained from 2,3:5,6-di-O-isopropylidene-α-d-mannofuranose (4) and regioselective desilylation of tri-TES ether 19. Furthermore, an alternative stereoselective

  描述了环氧酮22的新合成方法，它是Barton合成卵磷脂（2）（一种强大的抗血管生成抑制剂）的关键中间体。构造22的关键过程是从2,3：5,6-二-O-异亚丙基-α - d-甘露呋喃糖（4）获得的烯烃11和12的闭环复分解和tri-TES醚的区域选择性脱甲硅烷基化19。此外，从一个替代立体选择性路线22到2也已开发，和的总产率2从4为10.0％。
• Total synthesis of (–)-ovalicine from<scp>L</scp>-quebrachitol
  作者：Sophie Bath、David C. Billington、Stephen D. Gero、Béatrice Quiclet-Sire、Mohammad Samadi

  DOI：10.1039/c39940001495

  日期：——

  The first chiral synthesis of (–)-Ovalicine 1 from commercially available L-Quebrachitol in 16 steps and an overall yield of 3.5% is reported.

  报告首次以市售 L-喹八醇为原料，通过 16 个步骤手性合成了 (â)-Ovalicine 1，总收率为 3.5%。
• Total synthesis of (–)-ovalicin and analogues from<scp>L</scp>-quebrachitol
  作者：Derek H. R. Barton、Sophie Bath、David C. Billington、Stephan D. Gero、Béatrice Quiclet-Sire、Mohammad Samadi

  DOI：10.1039/p19950001551

  日期：——

  We describe here the first chiral total synthesis of (–)-ovalicin and the synthesis of several related analogues, from the naturally occurring cyclitol L-quebrachitol.

  我们在这里描述了第一个手性全合成（-）-卵磷脂和几种相关类似物的合成，它们是从天然存在的环醇L-槲皮醇中合成的。
• New spiroepoxide tetrahydrobenzo-triazoles and -imidazoles and their use as MetAP-II inhibitors
  申请人：Deutsches Krebsforschungszentrum

  公开号：EP2711367A1

  公开（公告）日：2014-03-26

  The present invention relates to new spiroepoxide tetrahydrobenzo-triazole and - imidazole compounds, a method for their production and their use as MetAP-II inhibitors, which are particularly useful as inhibitors of angiogenesis. The compounds are characterized by formula (I) X=CorN R1 = OC(O)R2 where R2 is alkyl, cycloalkyl, aryl, heteroaryl, or cinnamyl or R1 = OC(O)NHR3 where R3 is alkyl, cycloalkyl, aryl, or heteroaryl or R1 = NHC(O)OR4 where R4 is alkyl or R1 = OH, NH2 R5 = alkyl, cycloalkyl, CH2R6 where R6 is aryl or heteroaryl

  本发明涉及新的螺环氧四氢苯并三唑和咪唑化合物，它们的制备方法以及它们作为MetAP-II抑制剂的用途，特别是作为抑制血管生成的抑制剂。这些化合物的特征是公式（I）X=CorNR1=OC（O）R2，其中R2是烷基，环烷基，芳基，杂芳基或肉桂基，或R1=OC（O）NHR3，其中R3是烷基，环烷基，芳基或杂芳基，或R1=NHC（O）OR4，其中R4是烷基，或R1=OH，NH2，R5=烷基，环烷基，CH2，R6是芳基或杂芳基。