(3aS,4R,7S,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2,7-trimethyl-4,7-ethano-1,3-benzodioxol-8-one | 210633-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4R,7S,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2,7-trimethyl-4,7-ethano-1,3-benzodioxol-8-one
• 英文别名: (1R,2S,6R,7S)-4,4,7-trimethyl-3,5-dioxatricyclo[5.2.2.02,6]undec-10-en-8-one
• CAS: 210633-85-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: IHIQWWCIRXDBKD-UWGFBGMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4R,7S,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2,7-trimethyl-4,7-ethano-1,3-benzodioxol-8-one 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， -60.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 47.33h， 生成 (1R,2R,3S,4S)-2-ethenyl-1-methyl-6-methylenebicyclo[2.2.2]octane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜合成研究。第 1 部分：Taxoid 和 ent-Taxoid 的 AB 环亚结构的化学酶和对映体发散途径

  摘要：

  微生物衍生的 cis-1,2-dihydrocatechol 2 已通过包括 Diels-Alder 环加成和阴离子 oxy-Cope 重排步骤在内的反应序列转化为对应于 AB 环的对映纯双环 [5.3.1] 十一碳烯 21 和 34分别为 ent-taxoids 和 taxoids 的子结构。

  DOI：

  10.1071/ch03164
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,4R,7S,7aR)-8-chloro-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2,7-trimethyl-4,7-ethano-1,3-benzodioxole-8-carbonitrile 在 氢氧化钾 、 水 作用下， 反应 16.0h， 以81%的产率得到(3aS,4R,7S,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2,7-trimethyl-4,7-ethano-1,3-benzodioxol-8-one
  参考文献：
  名称：

  From Toluene to Taxol^TM: Chemoenzymatic and Enantiodivergent Routes to the AB-Ring Systems of Taxoids and ent-Taxoids

  摘要：

  顺式-1,2-二氢邻苯二酚 2 通过包括 Diels-Alder 环加成和阴离子氧-科普重排步骤在内的反应序列，被转化为对映体纯双环[5.3.1]十一烷 20 和 33，它们分别对应于内类脂和类脂的 AB 环系统。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1801

文献信息

• Chemoenzymatic and enantioselective assembly of the (1α,3aβ,6α,7aβ)-octahydro-1,6-methano-1H-indene framework associated with 2-isocyanoallopupukeanane: validation of a new synthetic strategy and the identification of enantiomeric switching regimes
  作者：Christine E. Dietinger、Martin G. Banwell、Mary J. Garson、Anthony C. Willis

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.056

  日期：2010.7

  The octahydro-1,6-methano-1H-indene framework associated with the marine sesquiterpenoid 2-isocyanoallopupukeanane (1) has been prepared in enantiomerically pure form from the cis-1,2-dihydrocatechol 8 using Diels-Alder cycloaddition, oxa-di-pi-methane rearrangement and intramolecular enolate alkylation steps as the key bond-forming events. Three distinct strategies for employing such sequences in the selective synthesis of either enantiomeric form of the target framework have been identified. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.