4-甲基-4-戊烯醇 | 22508-64-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-甲基-4-戊烯醇
• 中文别名: 4-甲基-4-戊烯-1-醇；4 -甲基- 4 -戊烯- 1 -醇
• 英文名称: 4-methyl-4-penten-1-ol
• 英文别名: 4-methylpent-4-en-1-ol；4-methyl-4-pentenol
• CAS: 22508-64-1
• 化学式: C₆H₁₂O
• mdl: MFCD00046021
• 分子量: 100.161
• InChiKey: LOFHPLKGPULNQP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  22.55°C (estimate)
• 沸点：
  147℃
• 密度：
  0.834
• 闪点：
  57℃
• LogP：
  1.195 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2905290000

制备方法与用途

用途

4-甲基-4-戊烯醇是一种烯醇类有机物，用作有机试剂，在有机合成及实验研究中具有广泛的应用。

合成方法

以四氢呋喃为溶剂，对3-氯-2-甲基丙烯进行格氏反应，生成的格氏试剂再与环氧乙烷反应，最终制备得到4-甲基-4-戊烯醇。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-4-戊烯醇 在 1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以92%的产率得到2,2-dimethyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  可循环的镧系三氟甲磺酸离子液体介导的未活化的烯醇的有效分子内氢烷氧基化作用：范围和机理

  摘要：

  [Ln（OTf）3 ]类型的镧系三氟甲磺酸盐配合物（Ln = La，Sm，Nd，Yb，Lu）可作为有效的可循环催化剂，用于伯/仲和脂族/芳族化合物的快速分子内加氢烷氧基化（HO）/环化咪唑基室温离子液体（RTIL）中的羟基烯烃，生成相应的呋喃，吡喃，螺双环呋喃，螺双环呋喃/吡喃，苯并呋喃和异色满衍生物。产物直接从催化溶液中分离出来，转化表现出马尔可夫尼科夫区域选择性，周转频率高达47 h -1在120°C下。初级烯醇环化的环大小速率依赖性为5> 6，与空间控制的过渡态一致。末端烯醇的加氢烷氧基化/环化速率比内部烯醇的加氢烷氧基化/环化速率稍快，这表明在环状过渡态中适度的空间需求。芳基官能化羟基烯烃的环化速率比线性烯醇的环化速率更快，而五元和五元/六元螺双环骨架也被区域选择性封闭。在主要的空间受限的烯醇的环化过程中，从La 3+（1.160Å）到Lu 3+，对金属离子半径的周转频率依赖性降低了约80倍（0

  DOI：

  10.1002/chem.200902269
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基-2-戊酮 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-甲基-4-戊烯醇
  参考文献：
  名称：

  Courtin, J. M. L.; 't Lam, G. K.; Peters, A. J. M., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1985, vol. 104, # 11, p. 281 - 288

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-2,5-二甲氧基-4-甲基苯 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 4-甲基-4-戊烯醇 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 (Z)-1-(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)propene 、 (E)-1-(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)propene
  参考文献：
  名称：

  Chabrolobenzoquinone H的对映体特异性全合成和绝对构型分配

  摘要：

  Chabrolobenzoquinone H ( 1 ) 是一种具有细胞毒活性的美二萜代谢物，通过手性池衍生的脂肪族 PT-砜和苯醌醛伴侣之间的立体选择性 Julia-Kocienski 烯化合成。后者是通过连续的扩链步骤获得的，包括 Stille 偶联和立体定向烯烃交叉复分解反应，然后是丙二酸酯合成和 Krapcho 脱羧。此外，这种全合成安全地确定了目标天然产物的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02634

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Alkene Difunctionalization with Nitrenes
  作者：Jennifer Ciesielski、Geoffroy Dequirez、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/chem.201600393

  日期：2016.6.27

  nucleophilic ring opening induced by an Rh‐bound nitrene generated in situ, details of which were uncovered by both experimental and theoretical studies. In particular, DFT calculations show that the nitrogen atom of the putative [Rh]2=NR metallanitrene intermediate is electrophilic and support an aziridine activation pathway by N⋅⋅⋅N=[Rh]2 bond formation, in addition to the N⋅⋅⋅[Rh]2=NR coordination mode.

  Rh II催化的烯烃氧化和氨基化反应分别生成1,2-氨基醇和1,2-二胺，收率高至优异，并且具有完全的区域控制能力。在金属化的情况下，分子内反应提供了制备吡咯烷的有效方法，并且分子间反应产生具有正交保护基的邻位胺。这些烯烃的双官能化是通过叠氮化进行的，然后由原位生成的Rh结合的腈诱导亲核开环，实验和理论研究均未揭示其细节。尤其是，DFT计算表明，推定的[Rh] 2 = NR金属镧系中间体的氮原子是亲电子的，并通过N支持氮丙啶激活途径除了N⋅⋅⋅ [Rh] 2 = NR配位模式之外，⋅⋅⋅N = [Rh] 2键的形成。
• Intramolecular homolytic substitution at the sulfur atom: an alternative way to generate phosphorus- and sulfur-centered radicals
  作者：Paola Carta、Nicolas Puljic、Carine Robert、Anne-Lise Dhimane、Cyril Ollivier、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.108

  日期：2008.12

  Two efficient procedures involving tin hydride or thiophenol-mediated intramolecular homolytic substitution at the sulfur atom are reported. They lead to the generation of varied P(V)-centered radicals from the corresponding aryl or alkyne thiophosphorus substrates. The radical formed can be trapped by an olefin via an intermolecular addition, leading to the construction of C–P bonds. Thiophosphination

  报道了在硫原子上涉及氢化锡或硫酚介导的分子内均溶取代的两种有效方法。它们导致从相应的芳基或炔基硫代磷底物生成各种以P（V）为中心的基团。形成的自由基可以通过分子间加成被烯烃捕获，从而导致C-P键的构建。还使用自由基环异构化方法实现了三键的硫代磷酸化。检验了该方法对含硫物质的扩展。
• Synthesis of α-Tertiary Amine Derivatives by Intermolecular Hydroamination of Unfunctionalized Alkenes with Sulfamates under Trifluoromethanesulfonic Acid Catalysis
  作者：Jun Fei、Zhen Wang、Zheren Cai、Hao Sun、Xu Cheng

  DOI：10.1002/adsc.201500646

  日期：2015.12.14

  An efficient and mild trifluoromethanesulfonic acid-catalyzed hydroamination of unfunctionalized alkenes to afford α-tertiary amine derivatives at temperatures as low as room temperature is reported. 2,2,2-Trifluoroethyl sulfamate was found to be the optimal nitrogen source because its good solubility in both organic solvents and water facilitated both conversion and purification. The reaction conditions

  据报道，在低至室温的温度下，有效且温和的三氟甲磺酸催化的未官能化烯烃的加氢胺化反应可得到α-叔胺衍生物。发现2,2,2-三氟乙基氨基磺酸盐是最佳的氮源，因为它在有机溶剂和水中的良好溶解性促进了转化和纯化。反应条件与多种底物官能团相容，并提供中等至良好的产率。所需的胺化合物可通过温和的，一锅法，氧化还原中性的脱保护程序轻松获得。通过β-石竹烯的级联加氢胺化反应合成了具有出色的化学和区域选择性的卡洛琳胺。
• [EN] NITROGEN RING CONTAINING COMPOUNDS FOR TREATMENT OF INFLAMMATORY DISORDERS<br/>[FR] COMPOSÉS CONTENANT UN CYCLE AZOTÉ POUR LE TRAITEMENT DE TROUBLES INFLAMMATOIRES
  申请人：WEINGARTEN M DAVID

  公开号：WO2012135669A1

  公开（公告）日：2012-10-04

  The invention provides compounds, pharmaceutical compositions and methods of treatment of inflammatory disorders including a compound of Formula I, or its pharmaceutically acceptable salt, ester, pharmaceutically acceptable derivative or prodrug wherein R1, R2, R3, R4, X, Y, W, Z and Q are as defined herein.

  这项发明提供了化合物、药物组合物和治疗炎症性疾病的方法，包括式I的化合物，或其药用可接受的盐、酯、药用可接受的衍生物或前药，其中R1、R2、R3、R4、X、Y、W、Z和Q如本文所定义。
• Formal Synthesis of Belactosin A and Hormaomycin via a Diastereoselective Intramolecular Cyclopropanation of an α-Nitro Diazoester
  作者：Sébastien F. Vanier、Guillaume Larouche、Ryan P. Wurz、André B. Charette

  DOI：10.1021/ol9026528

  日期：2010.2.19

  An efficient and convenient methodology for the synthesis of the 3-(trans-2-aminocyclopropyl) alanine and 3-(trans-2-nitrocyclopropyl) alanine moieties found in the core of belactosin A and hormaomycin, respectively, is reported. By using an enantioenriched substituted α-nitro diazoester in a diastereoselective intramolecular cyclopropanation reaction, the trans-nitrocyclopropyl alanine moiety can

  据报道，合成一种有效和方便的方法分别合成了在贝拉斯托辛A和荷马霉素的核心中发现的3-（反式-2-氨基环丙基）丙氨酸和3-（反式-2-硝基环丙基）丙氨酸部分。通过在非对映选择性分子内环丙烷化反应中使用对映体富集的取代的α-硝基重氮酸酯，可以从起始的α-硝基环丙基内酯单元起五步有效地获得反式-硝基环丙基丙氨酸部分，从而实现了两种天然的环丙烷核的合成产品。