(2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 | 848821-58-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷
• 中文别名: (S)-(+)-α,α-二苯基-2-吡咯甲醇三甲基硅基醚；S-二苯基脯氨醇三甲基硅醚；((S)-(-)-α,α-二苯基-2-吡咯甲基)三甲基硅基醚；(S)-(-)-α,α-二苯基-2-吡咯甲基)三甲基硅基醚；(S)-(-)-ALPHA,ALPHA-二苯基-2-吡咯烷甲醇三甲基硅基醚；(s)-(-)-α,α-联苯-2-吡咯烷甲醇三甲基硅烷酯；((S)-(-)-Α,Α-二苯基-2-吡咯甲基)三甲基硅基醚；(S)-(–)-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇三甲基硅基醚；(S)-(-)-Α,Α-二苯基-2-吡咯烷甲醇三甲基硅烷酯；((S)-(-)-Alpha,Alpha-二苯基-2-吡咯甲基)三甲基硅基醚；(S)-(+)-α,α-二苯基-2-吡咯甲醇 三甲基硅基醚；(S)-(-)-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇三甲基硅基醚
• 英文名称: (2S)-2-{diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl}pyrrolidine
• 英文别名: (S)-2-(diphenyl-trimethylsilanyloxymethyl)-pyrrolidine；(S)-2-(diphenyl((trimethylsilyl)oxy)methyl)pyrrolidine；(S)-(-)-α,α-diphenyl-2-pyrrolidine methanol trimethylsilyl ether；(S)-diphenylprolinol trimethylsilyl ether；diphenylprolinol trimethylsilyl ether；((S)-(-)-α,α-diphenyl-2-pyrrolemethyl)trimethylsilyl ether；α,α-L-diphenylprolinol trimethylsilyl ether；diphenylprolinol silyl ether；Hayashi-Jorgensen catalyst；Jorgensen-Hayashi catalyst；(S)-α,α-diphenylprolinol trimethylsilyl ether；α,α-diphenylprolinol trimethylsilyl ether；[diphenyl-[(2S)-pyrrolidin-2-yl]methoxy]trimethylsilane；(S)-(diphenyltrimethylsiloxymethyl)-pyrrolidine；(S)-1,1-diphenylprolinol trimethylsilyl ether；(S)-(–)-α,α-diphenyl-2-pyrrolidinemethanol trimethylsilyl ether；(S)-diphenyl prolinol TMS-ether；[diphenyl-[(2S)-pyrrolidin-2-yl]methoxy]-trimethylsilane
• CAS: 848821-58-9
• 化学式: C₂₀H₂₇NOSi
• 分子量: 325.526
• InChiKey: RSUHWMSTWSSNOW-IBGZPJMESA-N

物化性质

• 沸点：
  412.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.0459 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  110 °C
• 最大波长(λmax)：
  193nm(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2933990090
• 安全说明：
  S26
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  存储条件：0-10°C，需置于惰性气体中，避光和加热。

SDS

1.1 产品标识符
: (S)-(–)-α,α-Diphenyl-2-pyrrolidinemethanol
化学品俗名或商品名
trimethylsilyl ether
1.2 鉴别的其他方法
(S)-α,α-Diphenylprolinol trimethylsilyl ether
(S)-2-[Diphenyl(trimethylsilanyloxy)methyl]pyrrolidine
(2S)-2-[Diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl]pyrrolidine
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
危害类型象形图
信号词 警告
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P302 + P352 如果在皮肤上: 用大量肥皂和水淋洗。
P304 + P340 如果吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如进入眼睛：用水小心清洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出
隐形眼镜。继续冲洗。
P312 如感觉不适，呼救解毒中心或医生。
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/ 就诊。
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: (S)-α,α-Diphenylprolinol trimethylsilyl ether
别名
(S)-2-[Diphenyl(trimethylsilanyloxy)methyl]pyrrolidine
(2S)-2-[Diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl]pyrrolidine
: C20H27NOSi
分子式
: 325.52 g/mol
分子量
成分 浓度
(S)-(-)-α,α-Diphenyl-2-pyrrolidinemethanol trimethylsilyl ether
-
化学文摘编号(CAS No.) 848821-58-9

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
在眼睛接触的情况下
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物, 二氧化硅
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据工业卫生和安全使用规则来操作。 休息以前和工作结束时洗手。
人身保护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
> 110 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
1.0459 g/mL 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料
公司对任何操作或者接触上述产品而引起的损害不负有任何责任，。更多使用条款，参见发票或包
装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

用途：本有机催化剂适用于三组分反应，包括1,2-加成和α,β-不饱和醛的Robinson环化反应。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 生成 (2S)-2-{diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl}-1-[(1S,2R,3S,4S)-2-methyl-4-nitro-3-phenylcyclobutyl]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃对有机醛的迈克尔加成反应的迈克尔-再审和修订的普遍接受的机理

  摘要：

  已知醛在硝基烯烃上的胺催化对映选择性迈克尔加成反应（流程1）是酸催化的（图1）。描述了由二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚催化的该反应的机理研究。所测试的13个氨基酸，4-NO 2  ç 6 ħ 4 OH被证明是最有效的添加剂，利用该催化剂的量可以减少到1摩尔％（表2 - 5）。氨基-硝基-环丁烷12的快速形成被原位发现反应混合物的NMR分析。由脯氨醇醚和醛（苯/分子筛）和硝基烯烃形成的烯胺经过化学计量反应，以[2 + 2]环加成反应得到环丁烷的单一全反式异构体（图3）。该反应在一种情况下显示为酸催化的（图4），在另一种情况下显示为热可逆的（图5）。用H 2 O处理分离的氨基-硝基-环丁烷的苯溶液，导致生成4-硝基醛（迈克尔加成反应的总产物7）和其衍生的烯胺13的混合物（图6 – 9））。从具体实施例获得的结果中，对反应机理（方案2和3）得出以下初步的一般性结论：与产物形成相比，烯胺和环丁烷的

  DOI：

  10.1002/hlca.201100122
• 作为产物：
  描述：

  (S)-proline-N-ethyl carbamate methyl ester 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  Chiral Aminophosphines as Catalysts for Enantioselective Double-Michael Indoline Syntheses

  摘要：

  双膦催化的二核亲核试剂对缺电子乙炔的双Michael加成反应是合成多种含氮杂环的高效过程。由于生成的杂环至少含有一个立体中心，如能开发出该反应的不对称变体，双Michael反应将更加有用。氨基膦也可促进双Michael反应，而天然及合成中手性胺更易获得；因此，本研究中我们制备了几种新型手性氨基膦。在甲苯磺酰胺基苯基丙二酸酯与3-丁炔-2-酮的不对称双Michael反应中，手性氨基膦以良好产率制得吲哚啉，并具有中等程度的手性诱导作用。

  DOI：

  10.3390/molecules17055626
• 作为试剂：
  描述：

  3-(2-(2-hydroxypropyl)phenyl)prop-2-en-1-ol 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 triscarbonyl-(η⁴-3,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dienone)iron 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铁和有机催化借氢立体选择性构建四氢吡喃

  摘要：

  立体控制的 oxa-Michael 加成具有挑战性，因为该过程具有高度可逆性，最终导致新形成的立体中心外消旋化。当铁催化的烯丙醇借氢与立体控制的有机催化氧杂迈克尔加成相结合时，可以有效地制备多种手性四氢吡喃。该反应可以以非对映选择性方式从预先存在的立体中心进行或以对映选择性方式从非手性底物进行。成功的关键是铁络合物的反应活性，它对烯丙醇脱氢具有选择性，并不可逆地导致反应生成最终产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01969

文献信息

• Enantioselective Michael Addition to α,β-Unsaturated Aldehydes: Combinatorial Catalyst Preparation and Screening, Reaction Optimization, and Mechanistic Studies
  作者：Ivana Fleischer、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.200902449

  日期：2010.1.4

  Shortcut to chiral catalysts: An efficient combinatorial strategy based on back reaction screening by ESI‐MS allows rapid evaluation of organocatalysts for the asymmetric Michael addition to α,β‐unsaturated aldehydes (see scheme). An unexpected nonlinear effect has been observed in this reaction, resulting from a double nucleophilic–electrophilic activation mechanism involving two catalyst molecules

  手性催化剂的捷径：基于ESI-MS逆反应筛选的有效组合策略可快速评估有机催化剂中α，β-不饱和醛的不对称Michael加成反应（参见方案）。在该反应中观察到了意外的非线性效应，这是由涉及两个催化剂分子的双亲核-亲电活化机制引起的。
• Isolation and X-Ray Structures of Reactive Intermediates of Organocatalysis with Diphenylprolinol Ethers and with Imidazolidinones
  作者：Dieter Seebach、Uroš Grošelj、D. Michael Badine、W. Bernd Schweizer、Albert K. Beck

  DOI：10.1002/hlca.200890216

  日期：2008.11

  Reaction of 2-phenylacetaldehyde with the Me3Si ether of diphenyl-prolinol, with removal of H2O, gives a crystalline enamine (1). The HBF4 salts of the MePh2Si ether of diphenyl-prolinol and of 2-(tert-butyl)-3-methyl- and 5-benzyl-2,2,3-trimethyl-1,3-imidazolidin-4-one react with cinnamaldehyde to give crystalline iminium salts 2, 3, and 4. Single crystals of the enamine and of two iminium salts,

  2-苯基乙醛与二苯基丙醇的Me 3 Si醚反应，除去H 2 O，得到结晶烯胺（1）。二苯基-脯氨醇的MePh 2 Si醚和2-（叔丁基）-3-甲基-和5-苄基-2,2,3-三甲基-1,3-咪唑啉丁-4-one的HBF 4盐与肉桂醛反应生成结晶亚胺盐2、3和4。对烯胺和两种亚胺盐2和3的单晶进行X射线结构分析（图1、2和6）。），并记录了第三亚胺盐的2D-NMR光谱（图7）。晶体和NMR结构确认与五元杂环，有机催化的两种类型的活性中间体的普遍接受的，一般的结构即，d，E（方案2）。鉴于观察到的与亲电试剂和亲核试剂的相应反应的立体选择性，讨论了晶体结构的精细细节。将结构1和2与其他二苯基-脯氨醇衍生物的结构进行比较（来自Cambridge File CSD；表1），并与包含双芳基双键并用于对映选择性合成的其他试剂和配体一起进行讨论（图4）。将亚硝酸根离子3和4与N-酰化的咪唑烷酮F和G（图9、
• Direct catalytic asymmetric anti-selective Mannich-type reactions
  作者：Ismail Ibrahem、Armando Córdova

  DOI：10.1039/b602221a

  日期：——

  The simple chiral pyrrolidine catalyzed asymmetric anti-selective Mannich-type reaction is presented; the reaction gives the corresponding amino acid derivatives with 10:1- >19:1 dr and 97-99% ee.

  提出了简单的手性吡咯烷催化的不对称抗选择性曼尼希型反应。反应得到相应的氨基酸衍生物，其dr为10：1-> 19：1，ee为97-99％。
• Transfer of 1-Alkenyl Groups between Secondary Amines. Relative Stability and Reactivity of Enamines from Popular Organocatalysts
  作者：Héctor Carneros、Dani Sánchez、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1021/ol501044u

  日期：2014.6.6

  Enamines from 3-methylbutanal and several Pro- and Phe-derived secondary amines were prepared in DMSO-d6, CD3CN, and CDCl3. For the first time, the relative thermodynamic stabilities of these and other enamines were compared, and rapid exchanges of 1-alkenyl groups were demonstrated. Competition experiments showed that the most favored enamines (without significant steric inhibition of resonance) react

  在DMSO- d 6，CD 3 CN和CDCl 3中制备了3-甲基丁醛的烯胺以及几种Pro和Phe衍生的仲胺。第一次，比较了这些和其他烯胺的相对热力学稳定性，并证明了1-烯基的快速交换。竞争实验表明，最喜欢的烯胺（对共振没有明显的空间抑制作用）与亲电子试剂反应更快。
• An enantioselective three-component reaction of diazoacetates with indoles and enals by iridium/iminium co-catalysis
  作者：Mingfeng Li、Xin Guo、Weifeng Jin、Qing Zheng、Shunying Liu、Wenhao Hu

  DOI：10.1039/c5cc09918h

  日期：——

  The first example of chiral secondary amine and iridium(I) co-catalyzed enantioselective three-component reaction of aryldiazoacetates, indoles and enals was rationally designed and developed to afford 3-substituted indole derivatives in good...

  合理设计和开发了手性仲胺和铱（I）共同催化芳基重氮乙酸酯，吲哚和烯醛的对映选择性三组分反应的第一个实例，以得到良好取代的3-取代的吲哚衍生物。