triscarbonyl-(η⁴-3,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dienone)iron | 144269-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triscarbonyl-(η⁴-3,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dienone)iron
• 英文别名: η₄-{1,3-bis(trimethylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-inden-2-one}iron⁰ tricarbonyl；tricarbonyl(cyclopentadienone)iron；[2,5-(SiMe₃)₂-3,4-(CH₂)₄(η⁴-C₄C=O)]Fe(CO)₃；Knölker [Fe] complex；tricarbonyl(2,4-bis(trimethylsilyl)bicyclo[4.3.0]nona-1,4-dien-3-one)iron；1,3-Bis(trimethylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydroinden-2-one;carbon monoxide;iron
• CAS: 144269-98-7
• 化学式: C₁₈H₂₆FeO₄Si₂
• 分子量: 418.42
• InChiKey: XCTLKVMBVDBXLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triscarbonyl-(η⁴-3,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dienone)iron 在 P(C₆H₅)3 、 (CH₃)3NO 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以80%的产率得到[Fe(triphenylphosphine)(CO)2(C9H8(TMS)2O)]
  参考文献：
  名称：

  Pearson, Anthony J.; Shively Jr., Raymond J.; Dubbert, Robert A., Organometallics, 1992, vol. 11, # 12, p. 4096 - 4104

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  五羰基铁 、 1,8-bis(trimethylsilyl)octa-1,7-diyne 以 甲苯 为溶剂， 140.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以75%的产率得到triscarbonyl-(η⁴-3,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dienone)iron
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective formation of cyclo-aliphatic and cyclo-olefinic 1,3-diols via pressure hydrogenation of potentially biobased platform molecules using Knölker-type catalysts

  摘要：

  半纤维素衍生的五元环酮是可持续1,3-二醇构建块的战略前体，而双功能铁催化剂在氢化反应中向脂肪族和烯烃结构提供了前所未有的化学选择性。

  DOI：

  10.1039/d1dt01252e
• 作为试剂：
  描述：

  邻溴苯甲醛 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 正丁基锂 、 (2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 triscarbonyl-(η⁴-3,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dienone)iron 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 64.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁和有机催化借氢立体选择性构建四氢吡喃

  摘要：

  立体控制的 oxa-Michael 加成具有挑战性，因为该过程具有高度可逆性，最终导致新形成的立体中心外消旋化。当铁催化的烯丙醇借氢与立体控制的有机催化氧杂迈克尔加成相结合时，可以有效地制备多种手性四氢吡喃。该反应可以以非对映选择性方式从预先存在的立体中心进行或以对映选择性方式从非手性底物进行。成功的关键是铁络合物的反应活性，它对烯丙醇脱氢具有选择性，并不可逆地导致反应生成最终产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01969

文献信息

• (Cyclopentadienone)iron Shvo Complexes: Synthesis and Applications to Hydrogen Transfer Reactions
  作者：Tarn C. Johnson、Guy J. Clarkson、Martin Wills

  DOI：10.1021/om101101r

  日期：2011.4.11

  A series of (cyclopendienone)iron tricarbonyl complexes were prepared using an intramolecular cyclization strategy. These were applied to the catalysis of the oxidation of alcohols to aldehydes and ketones. When paraformaldehyde was used as the hydrogen acceptor, formate esters were obtained as coproducts and, in several cases, the major products.

  使用分子内环化策略制备了一系列（环戊二烯酮）铁三羰基铁配合物。这些被用于催化醇氧化为醛和酮。当将多聚甲醛用作氢受体时，会获得甲酸酯作为副产物，在某些情况下还会作为主要产物。
• Microwave-assisted synthesis of cyclopentadienone iron tricarbonyl complexes: molecular structures of [{η4-C4R2C(O)C4H8}Fe(CO)3] (R = Ph, 2,4-F2C6H3, 4-MeOC6H4) and attempts to prepare Fe(II) hydroxycyclopentadienyl–hydride complexes
  作者：Christian J. Richard、Derek Macmillan、Graeme Hogarth

  DOI：10.1007/s11243-018-0229-1

  日期：2018.8

  clean formation of cyclopentadienone complexes [η4-C4R2C(O)C4H8}Fe(CO)3] in good yields resulting from a [2 + 2 + 1] cycloaddition. The molecular structures of three examples (R = Ph, 2,4-F2C6H3, 4-MeOC6H4) have been obtained. The addition of HBF4 leads to the clean and reversible formation of cationic hydroxycyclopentadienyl complexes [η5-C4R2C(OH)C4H8}Fe(CO)3][BF4]. Sequential addition of hydroxide

  摘要 1,6-二炔 RC≡C(CH2)4C≡CR 与 Fe(CO)5 在二甲醚中的微波辐照导致环戊二烯酮配合物 [η4-C4R2C(O)C4H8}Fe(CO)5 )3] 由 [2 + 2 + 1] 环加成产生的良好产率。得到了三个实例（R = Ph、2,4-F2C6H3、4-MeOC6H4）的分子结构。HBF4 的加入导致阳离子羟基环戊二烯基配合物 [η5-C4R2C(OH) }Fe(CO)3][BF4] 的清洁和可逆形成。为了制备羟基环戊二烯基氢化物配合物，还进行了氢氧化物和酸的顺序添加。这些在很大程度上不成功，但在一种情况下，通过 1 H NMR 光谱检测到具有桥连氢化物的 Shvo 型配合物。考虑了 [η4-C4(SiMe3)2C(O) }Fe(CO)3] 和相关芳基官能化衍生物不同行为的原因。图形摘要微波辐射 1,6-二炔，RC≡C( )4C≡CR，与 Fe(CO)5
• Cooperative Iron–Oxygen–Copper Catalysis in the Reduction of Benzaldehyde under Water-Gas Shift Reaction Conditions
  作者：Arundhoti Chakraborty、R. Garrison Kinney、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/acscatal.6b01994

  日期：2016.11.4

  for the reduction of PhCHO under water-gas shift conditions; 4a exhibits higher activity than 4b/4b′. Control experiments with monometallic species establish the cooperativity between a bifunctional iron fragment and a copper fragment during the catalytic reaction. A mechanistic investigation including stoichiometric reactions, various control experiments, and labeling studies has led to the proposal

  两铁铜双核配合物已经从（环戊二烯酮）铁配合物的反应合成2,5-（EME 3）2 -3,4-（CH 2）4（η 4 -C 4 C = O）} Fe（CO）3（E = Si，1a ; E = C，1b）与（IPr）CuOH（IPr = 1,3-双（二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基）。X-射线结晶研究表明，这些配合物通过设有可以由下式描述的桥接氢化物的结构2,5-（EME 3）2 -3,4-（CH 2）4（η 4 -C 4 Ç ═O）}（CO）2Fe（μ-H）Cu（IPr）（E = Si，4a '; E = C，4b '）。当它们溶解在甲苯，THF或环己烷中时，这些络合物形成4a '或4b '与末端氢化铁2,5-（EMe 3）2 -3,4-（CH 2）的快速平衡的异构体混合物4（η 5 -C 4 COCuIPr）}的Fe（CO）2 H（E =硅，4A ; E = C，图4b）。Me 3 Si
• Earth-abundant photocatalytic systems for the visible-light-driven reduction of CO₂ to CO
  作者：Alonso Rosas-Hernández、Christoph Steinlechner、Henrik Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1039/c6gc03527b

  日期：——

  A highly selective earth-abundant photocalytic system, based on an in situ copper photosensitizer and an iron catalyst, was developed for the CO₂-to-CO transformation.

  一个高选择性的、基于原位铜光敏剂和铁催化剂的丰富地球元素光催化系统被开发用于二氧化碳到一氧化碳的转化。
• A Novel Method for the Demetalation of Tricarbonyliron-Diene Complexes by a Photolytically Induced Ligand Exchange Reaction with Acetonitrile
  作者：Hans-Joachim Knölker、Helmut Goesmann、Rüdiger Klauss

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990301)38:5<702::aid-anie702>3.0.co;2-w

  日期：1999.3.1

  The photochemical exchange of all three carbonyl ligands with acetonitrile converts tricarbonyliron-diene complexes into the very labile triacetonitrile-iron-diene complexes. These easily demetalate in high yields to the corresponding free ligands on injection of air at -30°C [Eq. (1)]. The novel demetalation procedure is applied to the tricarbonyliron complexes of cyclopentadienones, cyclohexa-1,3-dienes

  所有三个羰基配体与乙腈的光化学交换将三羰基铁-二烯配合物转化为非常不稳定的三乙腈-铁-二烯配合物。在-30°C注入空气时，这些金属很容易以高收率脱金属成相应的游离配体。（1）]。该新颖的脱金属方法适用于环戊二烯酮，环己-1,3-二烯和buta-1,3-二烯的三羰基铁配合物。