(3S,4S,5R,6S)-4,5-Bis-benzyloxy-6-methoxy-2-methylene-tetrahydro-pyran-3-ol | 116386-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4S,5R,6S)-4,5-Bis-benzyloxy-6-methoxy-2-methylene-tetrahydro-pyran-3-ol
• 英文别名: (3S,4S,5R,6S)-6-methoxy-2-methylidene-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-ol
• CAS: 116386-41-5
• 化学式: C₂₁H₂₄O₅
• 分子量: 356.419
• InChiKey: JRIHQUGNWSLPGO-MHTWAQMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,5R,6S)-4,5-Bis-benzyloxy-6-methoxy-2-methylene-tetrahydro-pyran-3-ol 在 mercury(II) trifluoroacetate 、 sodium hydride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (4S,5R,6S)-4,5,6-tris-benzyloxycyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-葡萄糖胺A，（+）-4-表位-葡萄糖苷A，（-）-葡萄糖苷E和（+）-4-表位-葡萄糖苷E的合成

  摘要：

  利用Pd（0）催化的Stille偶联反应分别从甲基α，d-吡喃葡萄糖苷和甲基α，d-甘露吡喃糖苷分别合成了（+）-4- Epi -Gabosine A 1和（-）-Gabosine A 2关键步骤。另一方面，已经由甲基α，d-吡喃葡萄糖苷和甲基α，d合成了（+）-4-表-葡萄糖苷E 3和（-）-葡萄糖苷E 4。-甘露吡喃糖苷分别通过利用DMAP催化的Morita-Baylis-Hillman反应作为关键步骤。糖衍生的环状烯酮的C-6位上存在乙酰基可防止MBH加合物的芳构化。还描述了一种合理的机制。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.04.082
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-6-deoxy-6-iodo-α-D-glucopyranoside 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3S,4S,5R,6S)-4,5-Bis-benzyloxy-6-methoxy-2-methylene-tetrahydro-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  潮霉素A的全合成

  摘要：

  据报道，首次合成了抗生素潮霉素A。将受保护的糖部分（2）与衍生自D-葡萄糖的氨基环糖醇（3）进行旋光偶合，然后脱保护，得到产物（1），该产物通过400 MHz 1 H nmr光谱与无定形样品鉴别。

  DOI：

  10.1039/c39890000436

文献信息

• Synthesis of<scp>l</scp>-Pyranosides from 5-Enopyranosides by Diastereoselective Hydroboration/Oxidation
  作者：Shiro Ikegami、Hideyo Takahashi、Namisa Miyama、Haruhiko Mitsuzuka

  DOI：10.1055/s-2004-834889

  日期：——

  Improved synthesis of L-pyranosides utilizing diastereoselective hydroboration/oxidation of 5-enopyranosides was investigated. A unique phenomenon in the diastereoselectivity of the hydroboration was incidentally found. The method was successfully applied to the synthesis of L-iduronic acid.

  研究了利用 5-enopyranosides 的非对映选择性硼氢化/氧化改进 L-pyranosides 的合成。偶然发现了硼氢化的非对映选择性的独特现象。该方法成功应用于L-艾杜糖醛酸的合成。
• Total synthesis of hygromycin A
  作者：Noritaka Chida、Masami Ohtsuka、Keiichi Nakazawa、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1039/c39890000436

  日期：——

  The first complete synthesis of antibiotic hygromycin A is reported; coupling of the protected sugar moiety (2) and the aminocyclitol (3) derived from D-glucose as the optically active from, followed by deprotection, gives the product (1) which was identified with an aunthentic sample by 400 MHz 1H n.m.r. spectroscopy.

  据报道，首次合成了抗生素潮霉素A。将受保护的糖部分（2）与衍生自D-葡萄糖的氨基环糖醇（3）进行旋光偶合，然后脱保护，得到产物（1），该产物通过400 MHz 1 H nmr光谱与无定形样品鉴别。
• Syntheses of (−)-gabosine A, (+)-4-epi-gabosine A, (−)-gabosine E, and (+)-4-epi-gabosine E
  作者：Vikas Kumar、Pintu Das、Partha Ghosal、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.082

  日期：2011.6

  1 and (−)-gabosine A 2 have been synthesized starting from methyl α,d-glucopyranoside and methyl α,d-mannopyranoside, respectively, by utilizing Pd(0) catalyzed Stille coupling as the key step. On the other hand, syntheses of (+)-4-epi-gabosine E 3 and (−)-gabosine E 4 have been accomplished from methyl α,d-glucopyranoside and from methyl α,d-mannopyranoside, respectively, by utilizing DMAP catalyzed

  利用Pd（0）催化的Stille偶联反应分别从甲基α，d-吡喃葡萄糖苷和甲基α，d-甘露吡喃糖苷分别合成了（+）-4- Epi -Gabosine A 1和（-）-Gabosine A 2关键步骤。另一方面，已经由甲基α，d-吡喃葡萄糖苷和甲基α，d合成了（+）-4-表-葡萄糖苷E 3和（-）-葡萄糖苷E 4。-甘露吡喃糖苷分别通过利用DMAP催化的Morita-Baylis-Hillman反应作为关键步骤。糖衍生的环状烯酮的C-6位上存在乙酰基可防止MBH加合物的芳构化。还描述了一种合理的机制。
• Highly diastereoselective Morita–Baylis–Hillman chemistry: a remote activation effect in the diastereoface selective synthesis of densely functionalized branched cyclic enones from d-glucose
  作者：Vikas Kumar、Partha Ghosal、Pintu Das、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.03.009

  日期：2012.4

  A highly diastereoselective C-2 alkylation of sugar derived cyclic enone 1 in the presence of diethylaluminium iodide by utilizing Morita-Baylis-Hillman chemistry is reported. While diethylaluminium iodide was found to be a suitable Lewis acid for this transformation, the widely employed TiCl4 was ineffective. A plausible mechanism, which considered the involvement of a Zimmerman-Traxler type of closed transition state and an orthoester intermediate, has been discussed. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.