methyl 6-deoxy-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside | 13265-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-deoxy-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside
• 英文别名: methyl 5-methylene-α-D-xylopyranoside；Methyl-6-desoxy-α-D-xylo-hex-5-enopyranosid；Methyl-6-desoxy-α-glucopyranosid-5-en；Methyl-6-desoxy-α-D-glucopyranosid-5-en；(2S,3R,4S,5S)-2-methoxy-6-methylideneoxane-3,4,5-triol
• CAS: 13265-83-3
• 化学式: C₇H₁₂O₅
• 分子量: 176.169
• InChiKey: RMBYUEIYCAYMIM-UCROKIRRSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside 在 mercury(II) trifluoroacetate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (4S,5R,6S)-4,5,6-tris-benzyloxycyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  β-Acarbose. I The Synthesis of 1-Epivalienamine

  摘要：

  本文介绍了对文献中合成多克量 1-epivalienamine 衍生物的方法的改进和修改。 多克 1-表戊二烯胺衍生物的改进和修改。以及 1-epivalienamine 的其他各种衍生物，这些衍生物可能用于 合成卡巴糖的潜在用途。

  DOI：

  10.1071/c96151
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 吡啶 、 咪唑 、 碘 、 sodium methylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 methyl 6-deoxy-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过新颖的原位水解衍生自6-deoxyhex-5-enopyranosides的环氧化物合成D-hexos-5-ulose。

  摘要：

  [反应：请参阅文字]由2,3，4-三-O-保护的6-脱氧己基-5-烯吡喃糖苷衍生而来的环氧化物原位水解，最终得到新颖的保护的D-己糖5-蔗糖衍生物（糖1， 5-二羰基，5-酮己糖），产量中等至高。该产物在溶液中采用双环结构（1,6-脱水吡喃-5--5-糖），吡喃糖环呈（4）C（1）构型。该方法已用于制备D-木酮己糖5-蔗糖（5-酮葡萄糖），1-脱氧野oji霉素的合成前体以及肌醇生物合成中的可能中间体。

  DOI：

  10.1021/ol006714w

文献信息

• Synthesis of a Glyoxalase I Inhibitor fromStreptomyces griseosporeus NIIDAet OGASAWARA
  作者：Sohail Mirza、Louis-Pierre Molleyres、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19850680425

  日期：1985.6.26

  KD16-Ul. Esterification of 2 gave 1, identical with the title compound. Alternatively, 1 was obtained in higher yields by esterification of 21, followed by deprotection of the hydroxy groups. This synthesis gave 1 and 2 from methyl α-D-mannopyranoside in an overall yield of 18 and 20 %, respectively, confirming their absolute configuration.

  分别以甲基α-D-吡喃葡萄糖苷和甲基α-D-甘露吡喃糖苷直接制备假内酯6和12。所述pseudolactone 6与反应叔丁基lithioacetate，得到保护的，三羟基环己烯酮羧酸7（51％）。空间位阻，L-核糖-构型pseudolactone 12与反应乙基膦酸二乙酯和甲基膦酸二甲酯，得到受保护的trihydroxycyclohexenones 17（49％）和18（62％），分别。羟甲基化的环己烯酮21由18通过先用Me 2 AlSPh然后再用甲醛处理，将产物19氧化并消除。21的脱保护得到2，与KD16-U1相同。2的酯化得到1，与标题化合物相同。备选地，通过21的酯化，然后使羟基脱保护，以较高的产率获得1。该合成从甲基α-D-甘露吡喃糖苷分别得到1和2，总产率分别为18％和20％，证实了它们的绝对构型。
• Palladium chloride mediated rearrangement of 6-deoxyhex-5-enopyranosides into cyclohexanones
  作者：Takamasa Iimori、Hideyo Takahashi、Shiro Ikegami

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02223-6

  日期：1996.1

  PdCl2 was found to mediate the Ferrier rearrangement of broad range of substrates catalytically in neutral conditions. In this reaction, the stereoselectivity of newly formed chiral center was controlled by the hydroxyl protective groups on the starting sugar moiety and was rationally explained by the consideration of chair like conformations.

  发现PdCl 2在中性条件下催化介导大范围底物的Ferrier重排。在该反应中，新形成的手性中心的立体选择性受起始糖部分上的羟基保护基控制，并通过考虑椅子样构象得到合理解释。
• A Study of the Epoxidation of 6-Deoxyhex-5-enopyranosides. 1,5-Dicarbonyl Derivatives and Novel Synthetic Routes to <scp>d</scp>-<i>xylo</i>-Hexos-5-ulose and <scp>d</scp>-<i>lyxo</i>-Hexos-5-ulose
  作者：Philomena M. Enright、Manuela Tosin、Mark Nieuwenhuyzen、Linda Cronin、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/jo016378c

  日期：2002.5.1

  s and preliminary exploration of their synthetic potential. Prolonged epoxidation reaction times led to their hydrolysis in situ and gave novel protected D-hexos-5-ulose derivatives (sugar 1,5-dicarbonyls). Some reactions of the hexos-5-uloses were studied, and in some cases septanoside (seven-membered-ring saccharide) derivatives were isolated. Novel routes to D-xylo-hexos-5-ulose and D-lyxo-hexos-5-ulose

  所描述的工作涉及从6-脱氧己基-5-烯吡喃糖苷中分离和表征环氧化物以及对其合成潜力的初步探索。延长的环氧化反应时间导致其原位水解，并得到新颖的受保护的D-己糖5糖衍生物（糖1,5-二羰基糖）。研究了己糖5 uloses的一些反应，并在某些情况下分离了七糖苷（七元环糖）衍生物。还描述了在肌醇和氮杂糖的合成和生物合成中作为中间体而感兴趣的D-木糖基己糖5-ulose和D-木糖基己糖5-ulose的新途径。通过NMR和X射线晶体学方法确定了环氧化物和新型5-己糖的结构。
• A General Synthesis of Cyclitols and Aminocyclitols from Carbohydrates
  作者：Didier Semeria、Michel Philippe、Jeanne-Marie Delaumeny、Anne-Marie Sepulchre、Stephan D. Gero

  DOI：10.1055/s-1983-30478

  日期：——
• Synthesis of <scp>d</scp>-Hexos-5-uloses by Novel in Situ Hydrolysis of Epoxides Derived from 6-Deoxyhex-5-enopyranosides
  作者：Philomena M. Enright、Kathy M. O'Boyle、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/ol006714w

  日期：2000.11.1

  see text] Epoxides derived from 2,3, 4-tri-O-protected-6-deoxyhex-5-enopyranosides are hydrolyzed in situ to ultimately give novel protected-D-hexos-5-ulose derivatives (sugar 1,5-dicarbonyls, 5-ketohexoses) in moderate to high yields. The products adopt a bicyclic structure (1,6-anhydropyranos-5-ulose) in solution with the pyranose ring in (4)C(1) conformation. The methodology has been used to prepare

  [反应：请参阅文字]由2,3，4-三-O-保护的6-脱氧己基-5-烯吡喃糖苷衍生而来的环氧化物原位水解，最终得到新颖的保护的D-己糖5-蔗糖衍生物（糖1， 5-二羰基，5-酮己糖），产量中等至高。该产物在溶液中采用双环结构（1,6-脱水吡喃-5--5-糖），吡喃糖环呈（4）C（1）构型。该方法已用于制备D-木酮己糖5-蔗糖（5-酮葡萄糖），1-脱氧野oji霉素的合成前体以及肌醇生物合成中的可能中间体。