3,4-二羟基苯乙酸甲酯 | 25379-88-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: 3,4-二羟基苯乙酸甲酯
• 英文名称: 2-(3,4-dihydroxyphenyl)acetic acid methyl ester
• 英文别名: 3,4-dihydroxyphenylacetic acid methyl ester；methyl 2-(3,4-dihydroxyphenyl)acetate；methyl (3,4-dihydroxyphenyl)acetate；Methyl 3,4-dihydroxyphenylacetate
• CAS: 25379-88-8
• 化学式: C₉H₁₀O₄
• mdl: MFCD00583539
• 分子量: 182.176
• InChiKey: UGFILLIGHGZLHE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  36 °C
• 沸点：
  335.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.309±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2918290000
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352+P332+P313+P362+P364,P305+P351+P338+P337+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  室温

SDS

3,4-二羟基苯乙酸甲酯 修改号码：2

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模块 1. 化学品
产品名称： Methyl 3,4-Dihydroxyphenylacetate
修改号码： 2

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 3,4-二羟基苯乙酸甲酯
百分比： >98.0%(GC)
CAS编码： 25379-88-8
俗名： Catechol-4-acetic Acid Methyl Ester , 3,4-Dihydroxyphenylacetic Acid Methyl
Ester , Homoprotocatechuic Acid Methyl Ester , Pyrocatechol-4-acetic Acid
Methyl Ester
3,4-二羟基苯乙酸甲酯 修改号码：2

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模块 3. 成分/组成信息
分子式： C9H10O4

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
外形（20°C）： 固体
外观： 晶体-粉末
颜色： 微浅黄色-黄色
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模块 9. 理化特性
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点：
36°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度： 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
稳定性： 一般情况下稳定。
反应性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明
3,4-二羟基苯乙酸甲酯 修改号码：2

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布）: 针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装
卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

概述

3,4-二羟基苯乙酸甲酯可用于制备羟基酪醇。羟基酪醇的化学名称为3,4-二羟基苯乙醇（3,4-Dihydroxyphenylethanol），是一种羟基芳族化合物。自然界的羟基酪醇很少以游离形式存在，主要在橄榄果成熟过程中由β-糖苷酶和酯酶作用下从橄榄苦苷中获得。作为多酚类天然产物，羟基酪醇因其邻二酚羟基的强抗氧化性和清除自由基的能力，展现出多种有益于人体健康的生物活性，如抗肿瘤、抑菌、抗炎，以及预防心脑血管疾病和糖脂代谢相关疾病。

制备

1. 第一步：将520g质量分数为10%的稀盐酸水溶液加入反应容器中，并在室温下搅拌。随后加入100g 3,4-二甲氧基苯乙酸和1.53g 冰醋酸，加料完毕后于80℃反应6小时。取样并用HPLC检测原料是否完全反应，将反应液降至60℃进行减压蒸馏以去除水分，得到的剩余油状物中加入200mL异丙醚，并在冰箱中冷却至0℃过夜，析出白色固体后过滤、洗涤，并于55℃烘干得到纯品3,4-二羟基苯乙酸，共收集到83.5g，收率为96.9%。

2. 第二步：向一反应容器中加入100mL甲醇，在室温下搅拌直至100g 3,4-二羟基苯乙酸完全溶解。随后加入4.98g（质量分数为36%）的浓盐酸，加料完毕后在56℃下反应1小时。取样并用HPLC检测原料是否完全反应，将反应液降至室温进行减压浓缩回收甲醇，向剩余油状物中加入100mL水，并使用甲基叔丁基醚萃取出有机层。对有机层进行干燥处理后浓缩至干，得到3,4-二羟基苯乙酸甲酯89.5g，收率为98.4%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二羟基苯乙酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 羟基酪醇
  参考文献：
  名称：

  钴胺素依赖性甲基转移酶的区域选择性可以通过反应条件和底物进行调节

  摘要：

  区域选择性反应对有机化学来说是一个重大挑战。这里使用来自哈夫尼脱硫杆菌的钴胺素依赖性甲基转移酶研究了 4 取代儿茶酚的单个羟基的区域选择性甲基化。在四位取代的儿茶酚在取代基的间位或对位甲基化，具体取决于取代基是极性还是非极性。虽然生物催化钴胺素依赖性甲基化对带有亲水基团的 4 取代儿茶酚具有间位选择性，但它对疏水取代基具有对位选择性。此外，水混溶性共溶剂的存在具有明显的改善影响，THF 在选定的情况下能够形成单一区域异构体。最后，我们发现 pH 值也会导致所研究案例的区域选择性增强。

  DOI：

  10.1002/cctc.202001296
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基苯乙酸甲酯 在 sodium percarbonate 、 三乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 3,4-二羟基苯乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  羟基酪醇及其中间体的合成工艺

  摘要：

  本发明公开了一种羟基酪醇及其中间体的合成工艺，属于合成技术领域。羟基酪醇中间体的合成工艺：2‑(3‑甲酰基‑4‑羟基苯基)乙酸酯经氧化反应得到羟基酪醇中间体。羟基酪醇的合成工艺包括如下步骤：a.对羟基苯乙酸经催化酯化反应制备得到对羟基苯乙酸酯；b.对羟基苯乙酸酯经甲酰化反应制备得到2‑(3‑甲酰基‑4‑羟基苯基)乙酸酯；c.2‑(3‑甲酰基‑4‑羟基苯基)乙酸酯经氧化反应制备得到羟基酪醇中间体；d.羟基酪醇中间体经还原反应制备得到羟基酪醇。本发明的制备方法起始物料价格便宜，各步反应条件温和、收率高、适合工业化生产，可有效解决现有制备羟基酪醇的方法成本较高、不适于工业化大规模生产的问题。

  公开号：

  CN114195640A

文献信息

• Enantioselective Syntheses of Dopaminergic (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-Benzyltetrahydroisoquinolines
  作者：Nuria Cabedo、Inmaculada Andreu、M. Carmen Ramírez de Arellano、Abdeslam Chagraoui、Angel Serrano、Almudena Bermejo、Philippe Protais、Diego Cortes

  DOI：10.1021/jm001128u

  日期：2001.5.1

  through a classical methodology in asymmetric synthesis. The (1S)-enantiomers (14a-16a) bind to D1 and D2 dopamine receptors with affinities 5-15 times higher than those of the corresponding (1R)-enantiomers (14b-16b). Moreover, (1S)-14a inhibits [3H]dopamine uptake with high affinity. It appears that synthesis and testing of (S)-enantiomers of BTHIQ are very important for the search for new active drugs

  通过立体选择性还原以（R）-和（S）-苯基甘醇为基的异喹啉盐制备光学纯的（1S，R）-和（1R，S）-苄基四氢异喹啉（BTHIQs）12a，b。手性辅助剂。通过单晶X射线分析明确地确定了（1S，R）-13a盐酸盐（来自12a的O-去苯甲酰化衍生物）和（1R，S）-12b非对映异构体的绝对构型。还原性除去手性辅助基团，随后的N-丙基化和亚甲二氧基的裂解提供了具有良好总收率的旋光儿茶酚胺（1S）-16a和（1R）-16b。我们已经通过不对称合成中的经典方法首次单独制备了多巴胺能1-BTHIQs对映体对。（1S）-对映体（14a-16a）与D1和D2多巴胺受体结合，亲和力比相应的（1R）-对映体（14b-16b）高5-15倍。此外，（1S）-14a以高亲和力抑制[3H]多巴胺的摄取。看来，BTHIQ（S）-对映异构体的合成和测试对于在多巴胺受体上寻找新的活性药物非常重要。
• Bioorthogonal Ligation and Cleavage by Reactions of Chloroquinoxalines with <i>ortho</i> ‐Dithiophenols
  作者：Youshan Li、Zhenbang Lou、Hongyun Li、Haijun Yang、Yufen Zhao、Hua Fu

  DOI：10.1002/anie.201913620

  日期：2020.2.24

  CQ-DT bioorthogonal reactions can be applied for the bioorthogonal ligations, bioorthogonal cleavages, and trans-tagging of proteins, and show advantages of readily accessible unnatural orthogonal groups, appealing reaction kinetics (k2 ≈1.3 m-1  s-1 ), excellent biocompatibility of orthogonal groups, and high stability of conjugates. This complements previous bioorthogonal reactions and is a new route

  提出了一种通过氯喹喔啉（CQ）和邻二硫代苯酚（DT）反应的生物正交连接和裂解方法。邻二硫代苯酚对氯喹喔啉的双亲核取代提供了包含四环苯并[5,6] [1,4]二噻吩并[2,3-b]喹喔啉的结合物，该结合物具有强大的内置荧光并释放了其他功能分子。设计了三个可裂解的接头，并成功地用于从蛋白质结合物中释放出含有生物素的分子。CQ-DT生物正交反应可用于蛋白质的生物正交连接，生物正交切割和反式标记，并显示出易于获得的非天然正交基团的优势，具有吸引人的反应动力学（k2≈1.​​3m-1 s-1），非常好正交基团的生物相容性和结合物的高稳定性。
• BETA-LACTAMASE INHIBITORS
  申请人：VenatoRx Pharmaceuticals, Inc.

  公开号：US20140194386A1

  公开（公告）日：2014-07-10

  Described herein are compounds and compositions that modulate the activity of beta-lactamases. In some embodiments, the compounds described herein inhibit beta-lactamase. In certain embodiments, the compounds described herein are useful in the treatment of bacterial infections.

  本文描述了调节β-内酰胺酶活性的化合物和组合物。在某些实施例中，所述化合物抑制β-内酰胺酶。在特定实施例中，所述化合物在治疗细菌感染方面是有用的。
• Iridoid and phenolic glycosides from Harpagophytum Procumbens
  作者：Johann F.W. Burger、E.Vincent Brandt、Daneel Ferreira

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)81833-6

  日期：1987.4

  Abstract A novel bioside, β-(3′,4′-dihydroxyphenyl)ethyl- O -α- L -rhamnopyranosyl(1 → 3)-D-glucopyranoside, was obtained from the secondary roots of Harpagophytum procumbens . It is accompanied by the known iridoid glucosides harpagoside, procumbide, and its 6′- O -p-coumaroyl ester, and phenolic glycosides, acteoside and isoacteoside, the latter pair being obtained from H. procumbens for the first

  摘要 从Harpagophytum procumbens 的次生根中获得了一种新型生物苷β-(3',4'-二羟基苯基)乙基-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→3)-D-吡喃葡萄糖苷。它伴随着已知的环烯醚萜苷 harpagoside、procumbide 及其 6'-O-p-香豆酰酯，以及酚糖苷、acteoside 和 isoacteoside，后者对首次从 H. procumbens 中获得。这些代谢物的结构通过高分辨率 NMR 研究进行了区分，而生物苷的结构也得到了合成的支持。
• Preparation of Primary Amines by the Alkylation of<i>O</i>-Sulfonyloximes of Benzophenone Derivatives with Grignard Reagents
  作者：Hironori Tsutsui、Tomoko Ichikawa、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.72.1869

  日期：1999.8

  electrophilic amination of Grignard reagents with benzophenone O-sulfonyloxime derivatives. 4,4′-Bis(trifluoromethyl)benzophenone O-sulfonyloximes react with alkyl Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of CuCN in tetrahydrofuran-hexamethylphosphoric triamide to give N-alkylimines, which are readily hydrolyzed to primary amines. 3,3′,5,5′-Tetrakis(trifluoromethyl)benzophenone O-p-tolylsulfonyloxime

  伯胺是通过格氏试剂与二苯甲酮 O-磺酰肟衍生物的亲电胺化制备的。4,4'-双（三氟甲基）二苯甲酮 O-磺酰肟在催化量的 CuCN 存在下在四氢呋喃-六甲基磷酰三胺中与烷基格氏试剂反应，生成 N-烷基亚胺，后者很容易水解为伯胺。3,3',5,5'-四（三氟甲基）二苯甲酮 Op-tolylsulfonyloxime 用芳基格氏试剂在醚-甲苯中芳基化为相应的 N-芳基亚胺，所得亚胺水解得到苯胺衍生物。