(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecan-1-ol | 87247-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecan-1-ol
• 英文别名: (4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecanol
• CAS: 87247-35-6
• 化学式: C₁₆H₃₄O
• 分子量: 242.445
• InChiKey: ZQKQAFPFGCTROF-HZPDHXFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  160 °C(Press: 1.0 Torr)
• 密度：
  0.832±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecan-1-ol 在 manganese(IV) oxide 、 potassium permanganate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 2,4-di-tert-butyl-6-((((1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl)(methyl)amino)methyl)phenol 、 水 、 碘 、 对甲苯磺酸 、 sodium thiosulfate 、 magnesium 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 天然维生素E
  参考文献：
  名称：

  通过向酮中不对称添加格氏试剂，高度立体选择性地构建α-生育酚（维生素E）的C2立体中心

  摘要：

  通过我们最近报道的不对称格利雅（Grignard）合成，以三种方式制备了α-生育酚的两个C2非对映异构体的叔醇前体。利用格利雅化学在三向断开中固有的多功能性，可以合成三种产品等级：77 : 23 dr（5步），81 ：19 dr（5步）和96 ：4 dr（7步，一个（克级）的数据来自易于获得的丰富原材料。将产物分三步转化为各自的α-生育酚，从而可以对其绝对构型进行确定的重新分配。

  DOI：

  10.1039/c7ob00751e
• 作为产物：
  描述：

  (4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl acetate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称1,2-加成反应合成（R，R，R）-γ-生育酚

  摘要：

  基于不对称铜催化的格氏试剂与酮的1,2加成反应，经12步（最长的线性序列）合成了（R，R，R）-γ-生育酚，收率为36％。苯并二氢吡喃环的手性中心是通过将植物醇衍生的格利雅试剂1,2-添加到由2,3-二甲基醌制得的α-溴烯酮中而以73％ee构成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201404458

文献信息

• 2-halochromans
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04752646A1

  公开（公告）日：1988-06-21

  Novel 2-halochromans and their coupling to various nucleophiles to produce Vitamin E and as well as novel intermediates for Vitamin E.

  小说2-卤代色环并与各种亲核试剂偶联，以产生维生素E以及维生素E的新中间体。
• 一种(2R，4’R，8’R)-α-生育酚的立体选择性全合成方法
  申请人：复旦大学

  公开号：CN114105932A

  公开（公告）日：2022-03-01

  本发明公开了一种(2R，4’R，8’R)‑α‑生育酚的立体选择性全合成方法。本发明包括：以三甲基氢醌为原料碘化生成芳香卤代物，再与含末端烯键的双酯经过Heck反应、Pd/C氢化形成饱和的芳香二酯；再选择性水解双酯生成具有高光学活性的单酯，构建手性立体中心；然后经过甲基磺酰氯化、四氢铝锂还原形成含甲基的手性化合物；再经过氧化关环、氢化还原构建手性色满母核；然后经过苄基保护、Wittig反应、与C15*脂肪类长链膦盐实现碳碳键连接；最后还原双键得到(2R，4’R，8’R)‑α‑生育酚I。本发明方法原料易得，反应条件温和，操作简便，所用的脂肪酶具有良好的稳定性，催化形式绿色环保，具有工业应用价值。
• 2-allylchromans
  申请人：Hoffman-La Roche Inc.

  公开号：US04824971A1

  公开（公告）日：1989-04-25

  Novel 2-halochromans and their coupling to various nucleophiles to produce Vitamin E and as well as novel intermediates for Vitamin E.

  小说2-卤代色环和它们与各种亲核试剂的偶联，以产生维生素E以及维生素E的新中间体。
• Chromanemelonate esters
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04806661A1

  公开（公告）日：1989-02-21

  Novel 2-halochromans and their coupling to various nucleophiles to produce Vitamin E and as well as novel intermediates for Vitamin E.

  小说2-卤代色烷及其与各种亲核试剂的偶联反应，以产生维生素E以及维生素E的新中间体。
• Asymmetric total synthesis of (+)-(2<i>R</i>,4′<i>R</i>,8′<i>R</i>)-α-tocopherol enabled by enzymatic desymmetrization
  作者：Haidi Yang、Jinyao Liu、Pan Hu、Liang Gao、Zedu Huang、Fener Chen

  DOI：10.1039/d2ob00384h

  日期：——

  configuration in 81% yield and 96.7% ee, to the best of our knowledge, leading to the most efficient enzymatic desymmetric synthesis of the chiral chroman skeleton of vitamin E members reported to date. Coupled with the modified preparation of the phytol-derived side chain, the chemoenzymatic total synthesis of 1 was completed in 15 longest linear steps with 3.1% overall yield.

  手性二醇 ( S ) -14是 (+)-(2 R ,4' R ,8' R )-α-生育酚 ( 1 ) 的常见合成中间体，一种新的高度立体选择性合成方法分七个步骤完成总产率为 13.8%。该开发路线的特点是脂肪酶催化的前手性二酯39a的不对称水解，其通过具有挑战性的 Heck 偶联制备成手性含季碳单酯 ( R ) -37a据我们所知，在 81% 的产率和 96.7% 的正确配置下，导致迄今为止报道的维生素 E 成员的手性色满骨架的最有效的酶促不对称合成。再加上对植醇衍生侧链的修饰制备，1的化学酶促全合成在 15 个最长的线性步骤中完成，总产率为 3.1%。