2,4-di-tert-butyl-6-((((1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl)(methyl)amino)methyl)phenol | 1129781-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-tert-butyl-6-((((1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl)(methyl)amino)methyl)phenol
• 英文别名: 2,4-ditert-butyl-6-[[[(1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl]-methylamino]methyl]phenol
• CAS: 1129781-69-6
• 化学式: C₂₄H₄₂N₂O
• 分子量: 374.61
• InChiKey: CXZRRLICXJDUKX-NHCUHLMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylzinc 、 2,4-di-tert-butyl-6-((((1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl)(methyl)amino)methyl)phenol 以 苯 为溶剂， 以98%的产率得到zinc;2,4-ditert-butyl-6-[[[(1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl]-methylamino]methyl]phenolate;ethane
  参考文献：
  名称：

  异常稳定的手性乙基锌配合物：丙交酯的反应性和聚合

  摘要：

  手性二氨基前配体，H（NN R' ø - [R ），其中R =吨-Bu，H和R'= Me中，H，已开发和它们各自的锌乙基络合物，（NN R' ø - [R）ZnEt，3A（合成了R ＝t- Bu，R′＝ Me），3b（R ＝ H，R′＝ Me），3c（R ＝t- Bu，R′＝ H）。详细探讨了3a与醇的反应性，并将其与Hillmyer，Tolman等人报道的化合物LZnEt（L = 2,4-二叔丁基-6-{[（（2'-二甲基氨基乙基）甲基氨基] -甲基}酚盐）。与LZnEt不同，3a对乙醇（以及甲醇，异丙醇和水）呈惰性。它与苯酚和盐酸反应分别形成（NN Me O tBu）ZnOPh 4a和（NN Me O tBu）ZnCl 5a。外消旋和对映体纯形式的图4a，（±）-4a和（R，R） - 4a中，合成。酚盐配合物催化丙交酯向无规聚乳酸的开环聚合。

  DOI：

  10.1021/om800818v
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺 L-酒石酸盐 在 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2,4-di-tert-butyl-6-((((1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl)(methyl)amino)methyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  合理配体设计合成叔醇的格氏试剂的不对称

  摘要：

  据报道，通过将有机镁试剂直接添加到酮中，可以对叔醇进行高度对映选择性的构建，这是一种简单，通用和实用的方法。通过基于机理假设的合理配体设计发现，它具有空前的广泛范围。它利用了一种新型的手性三齿二胺/苯酚配体，该配体很容易从反应混合物中除去。通过应用于维生素E的形式不对称合成（> 95：5 dr）来举例说明。

  DOI：

  10.1002/anie.201610462
• 作为试剂：
  描述：

  苯戊酮 、 乙基溴化镁 在 2,4-di-tert-butyl-6-((((1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl)(methyl)amino)methyl)phenol 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  2,2-二取代的四氢呋喃和四氢吡喃的非常短的高对映选择性格氏试剂盒†

  摘要：

  具有细长链的苯酚是配体促进的不对称格利雅（Grignard）叔醇合成的优良底物。反过来，这可以实现简单，短暂和高度对映选择性（ee高达96％）制备手性2,2-二取代的THF和THP。因此，在存在手性二氨基环己基衍生的三齿配体的情况下，将格氏试剂不对称地添加到γ-氯代丁酮和δ-氯代戊烯酮中，随后发生碱基促进的分子内环化反应，并完全保留了不对称性。作为方法学的例子，我们报道了棉酚，γ-乙基-γ-苯基丁内酯和δ-甲基-δ-甲苯基戊内酯的最短合成，波维尼安A的联合最短且灵活的合成以及波维尼安B和yingzhaosu的最短形式合成C。

  DOI：

  10.1039/c9sc00978g

文献信息

• [EN] CHIRAL DIAMINE COMPOUNDS FOR THE PREPARATION OF CHIRAL ALCOHOL AND CHIRAL AMINE<br/>[FR] COMPOSÉS DE DIAMINE CHIRALE POUR LA PRÉPARATION D'ALCOOL CHIRAL ET D'AMINE CHIRALE
  申请人：UNIV DUBLIN

  公开号：WO2015181182A1

  公开（公告）日：2015-12-03

  A process for the stereoselective preparation of a chiral alcohol or a chiral amine, the process comprising reacting a first prochiral reactant selected from the group consisting of a ketone, an aldehyde, and an inline, with a second reactant comprising a Grignard reagent, in the presence of a chiral trans-diamim of formula (1) as defined herein. Also provided is the use of the chiral trans-diamine of formula (1) in a Grignard reaction and the chiral trans-diamines per se.

  一种用于立体选择性制备手性醇或手性胺的方法，该方法包括在存在本文所定义的式（1）的手性转二胺的情况下，将从酮、醛和内酰胺组成的一组中选择的第一个原始手性反应物与包含格氏试剂的第二个反应物反应。还提供了手性转二胺在格氏反应中的应用以及手性转二胺本身。
• Asymmetric addition of Grignard reagents to ketones: culmination of the ligand-mediated methodology allows modular construction of chiral tertiary alcohols
  作者：Claudio Monasterolo、Ryan O'Gara、Saranna E. Kavanagh、Sadbh E. Byrne、Bartosz Bieszczad、Orla Murray、Michael Wiesinger、Rebecca A. Lynch、Kirill Nikitin、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/d1sc06350b

  日期：——

  A new class of biaryl chiral ligands derived from 1,2-diaminocyclohexane (1,2-DACH) has been designed to enable the asymmetric addition of aliphatic and, for the first time, aromatic Grignard reagents to ketones for the preparation of highly enantioenriched tertiary alcohols (up to 95% ee). The newly developed ligands L12 and L12′ together with the previously reported L0 and L0′ define a set of complementary

  一种新的衍生自 1,2-二氨基环己烷 (1,2-DACH) 的联芳基手性配体已被设计用于将脂肪族和芳香族格氏试剂不对称加成到酮中，以制备高度对映体富集的叔酒精（高达 95% ee）。新开发的配体L12和L12'以及先前报道的L0和L0'定义了一组互补的手性启动子，它提供了对各种结构多样的非外消旋叔醇的模块化结构的访问，具有挑战性的季立体中心。目前的进展通过将范围扩展到芳族有机镁试剂来完成我们的不对称格氏方法，同时由于改进的合成路线可以直接获得手性配体而促进其在有机合成中的实施。该方法的合成效用已通过通过中间体 ( R ) -3a开发一种新型的、高度对映选择性的正式合成抗组胺药 API clemastine 得到证明. 利用格氏合成提供的 3-断开方法的力量，( R )- 3a与配体 ( R , R )- L12以 94% 的 ee 获得。本文描述的工作标志着我们为手性叔醇的不对称格氏合成建
• Chiral diamine compounds for the preparation of chiral alcohols and chiral amines
  申请人：University College Dublin

  公开号：US10196338B2

  公开（公告）日：2019-02-05

  Processes for stereoselective preparation of a chiral alcohol or a chiral amine are described. The processes include reacting a first prochiral reactant selected from the group consisting of a ketone, an aldehyde, and an imine, with a second reactant that includes a Grignard reagent, in the presence of a chiral trans-diamine of formula (1) as defined herein:

  本发明描述了立体选择性制备手性醇或手性胺的工艺。这些工艺包括在如本文所定义的式 (1) 手性反式二胺存在下，使选自由酮、醛和亚胺组成的组的第一手性反应物与包括格氏试剂的第二反应物反应：
• CHIRAL DIAMINE COMPOUNDS FOR THE PREPARATION OF CHIRAL ALCOHOLS AND CHIRAL AMINES
  申请人：University College Dublin

  公开号：US20170204036A1

  公开（公告）日：2017-07-20

  A process for the stereoselective preparation of a chiral alcohol or a chiral amine, the process comprising reacting a first prochiral reactant selected from the group consisting of a ketone, an aldehyde, and an imine, with a second reactant comprising a Grignard reagent, in the presence of a chiral trans-diamine of formula (1) as defined herein: Also provided is the use of the chiral trans-diamine of formula (1) in a Grignard reaction and the chiral trans-diamines per se.