(S)-(+)-methyl 2-(4-isobutylphenyl)propionate | 81576-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-(+)-methyl 2-(4-isobutylphenyl)propionate
• 英文别名: (S)-ibuprofen methyl ester；methyl (S)-2-(4-isobutylphenyl)propanoate；(S)-methyl 2-(4-isobutylphenyl)propanoate；Benzeneacetic acid, alpha-methyl-4-(2-methylpropyl)-, methyl ester, (alphaS)-；methyl (2S)-2-[4-(2-methylpropyl)phenyl]propanoate
• CAS: 81576-55-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: YNZYUHPFNYBBFF-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  98-99 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  甲基-2 -(4-异丁基苯基)丙酸	(+/-)-ibuprofen methyl ester	61566-34-5	C14H20O2	220.312
  2-(4-异丁基苯基)丙酸乙酯	ibuprofen ethyl ester	41283-72-1	C15H22O2	234.338
  (R,S)-布洛芬乙烯基酯	vinyl 2-(4-isobutylphenyl)propanoate	134018-89-6	C15H20O2	232.323
  布洛芬	ibuprofen	15687-27-1	C13H18O2	206.285
  (S)-(+)-布洛芬	(S)-ibuprofen	51146-56-6	C13H18O2	206.285
  (R)-(-)-布洛芬	(R)-ibuprofene	51146-57-7	C13H18O2	206.285
  异丁芬酸	ibufenac	1553-60-2	C12H16O2	192.258
  ——	methyl 2-(4-isobutylphenyl)acrylate	67511-12-0	C14H18O2	218.296
  2-(4-异丁基苯基)丙酰氯	(+/-)-2-(4-isobutylphenyl)propanoyl chloride	34715-60-1	C13H17ClO	224.73
  ——	2-(4-isobutylphenyl)acrylic acid	6448-14-2	C13H16O2	204.269

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  (S)-(+)-布洛芬	(S)-ibuprofen	51146-56-6	C13H18O2	206.285
  ——	(S)-2-(4-isobutylphenyl)propan-1-ol	114937-30-3	C13H20O	192.301
  S-2-(对异丁基苯基)丙醛	R-(+)-2-(4-i-butyl-phenyl)-propanal	110773-62-1	C13H18O	190.285

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-methyl 2-(4-isobutylphenyl)propionate 生成 (S)-(+)-布洛芬
  参考文献：
  名称：

  一种实用的新型手性控制器，用于不对称Diels-Alder和烷基化反应。

  摘要：

  通过简单实用的方法由1，2-环氧环己烷制备对映体纯的羟基砜（+）-和（-）-2。这些醇的丙烯酸酯在CH2Cl2或C7H8中于-78至-55摄氏度下，具有多种二烯，经BCl3催化的Diels-Alder反应，具有各种不同的二烯，具有高的亲二烯体选择性（表1）。如此形成的手性酯很容易裂解，并得到控制剂（+）-或（-）-2。（+）-和（-）-2的酯可以转化为Z-钾烯醇盐并以高表面选择性被烷基化。

  DOI：

  10.1021/ol991007s
• 作为产物：
  描述：

  异丁基苯 在 aluminum (III) chloride 、 C₄₈H₅₀Cl₄N₂O₂P₂Ru₃ 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 35.0h， 生成 (S)-(+)-methyl 2-(4-isobutylphenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  钌烯基膦-恶唑啉-钌配合物催化α-取代丙烯酸的不对称加氢

  摘要：

  在5 bar H 2下，使用RuPHOX-Ru作为手性催化剂，对各种α-取代的丙烯酸进行不对称氢化，从而以高达99％的收率和99.9％ee的产率提供相应的手性α-取代的丙酸。该反应可以以克级进行，具有相对较低的催化剂负载量（最高5000 S / C），所得产物（97％，99.3％ee）可用作构建生物活性手性分子的关键中间体。该不对称方案已成功应用于二氢青蒿酸的不对称合成，这是抗疟疾药物青蒿素工业合成所需的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00748

文献信息

• Microbial hydrolysis as a potent method for the preparation of optically active nitriles, amides and carboxylic acids
  作者：Hideaki Kakeya、Naoko Sakai、Takeshi Sugai、Hiromichi Ohta

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79663-8

  日期：1991.3

  Many kinds of aromatic nitriles have been hydrolyzed to afford the corresponding amides and carboxylic acids, by the aid of enzyme system of Rhodococcus butanica. This enzymatic hydrolysis can be successfully applied to the kinetic resolution of α-arylpropionitriles, resulting in the formation of (R)-amides and (S)-carboxylic acids.

  借助于丁酸红球菌的酶系统，已经将多种芳族腈水解成相应的酰胺和羧酸。该酶促水解可成功地应用于α-芳基丙腈的动力学拆分，从而导致形成（R）-酰胺和（S）-羧酸。
• Enantioselective Hydrogenation of α-Substituted Acrylic Acids Catalyzed by Iridium Complexes with Chiral Spiro Aminophosphine Ligands
  作者：Shou-Fei Zhu、Yan-Bo Yu、Shen Li、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201204363

  日期：2012.8.27

  Highly active: Iridium complexes with chiral spiro aminophosphine ligands were synthesized and applied as catalysts for the asymmetric hydrogenation of α‐substituted acrylic acids (see scheme). The complexes were highly active catalysts, showing turnover frequencies of up to 6000 h−1, and catalyst loadings could be reduced to 0.01 mol %.

  高活性：与手性螺环氨基膦配体的铱络合物的合成和作为催化剂用于α-取代的丙烯酸的不对称氢化（参见方案）施用。该复合物具有高活性的催化剂，显示出6000 h最多的周转频率-1，并且催化剂载量可减少到0.01％（摩尔）。
• Catalytic Methyl Transfer from Dimethylcarbonate to Carboxylic Acids
  作者：Yuan Ji、Jessica Sweeney、Jillian Zoglio、David J. Gorin

  DOI：10.1021/jo401941v

  日期：2013.11.15

  Although methylation reactions are commonplace, currently used reagents are hazardous, toxic, and/or unstable. Dimethylcarbonate has been put forth as an inexpensive, nontoxic, and “green” potential methylating reagent. Herein we report a general, base-catalyzed methyl transfer from dimethylcarbonate to carboxylic acids. High selectivity for esterification is observed even in the presence of unprotected

  尽管甲基化反应很普遍，但是当前使用的试剂是危险的，有毒的和/或不稳定的。碳酸二甲酯已被提出为廉价，无毒且“绿色”的潜在甲基化试剂。本文中，我们报道了一般的碱催化的甲基碳酸酯从碳酸二甲酯向羧酸的转移。即使在未保护的苯酚存在下，也观察到了对酯化的高选择性，温和的反应条件使在可差向立体中心处的立体化学得以保留。同位素标记研究表明，机制是通过将甲基直接从碳酸二甲酯转移到底物上来进行的。
• 一种手性2-芳基丙酸酯的合成方法
  申请人：大连大学

  公开号：CN110903189B

  公开（公告）日：2022-06-21

  本发明属于化学合成的技术领域，涉及一种手性2‑芳基丙酸酯的合成方法，特别涉及到对映体选择性合成2‑芳基丙酸酯。本发明将铜盐、手性膦配体、硅氢化合物(以SiH计)、R1OH与2‑芳基丙烯酸酯按照一定比例加入到反应瓶中，在反应溶剂中于‑50‑40℃反应0.25‑6h，反应结束后经水解、分液、萃取、洗涤、干燥、柱层析得到目标化合物。与现有技术相比较，本发明采用Cu催化体系还原2‑芳基丙烯酸酯，催化剂Cu化合物价格便宜，突破了氢气高压还原和贵金属催化剂的限制。产物经简单水解反应就可得到手性2‑芳基丙酸，其中部分产物为目前的上市药物如布洛芬、萘普生的有效成分。
• Amidation of unactivated ester derivatives mediated by trifluoroethanol
  作者：Christopher G. McPherson、Nicola Caldwell、Craig Jamieson、Iain Simpson、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1039/c7ob00593h

  日期：——

  A catalytic amidation protocol mediated by 2,2,2-trifluoroethanol has been developed, facilitating the condensation of unactivated esters and amines, furnishing both secondary and tertiary amides. The complete scope and limitations of the method are described, along with modified conditions for challenging substrates such as acyclic secondary amines and chiral esters with retention of chiral integrity

  已经开发了由2,2,2-三氟乙醇介导的催化酰胺化方案，可促进未活化的酯和胺的缩合，同时提供仲酰胺和叔酰胺。描述了该方法的完整范围和局限性，以及具有挑战性的底物（如无环仲胺和手性酯）的修饰条件，并保留了手性完整性。