(2S,10S,11R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-11-methyl-2,10-bis(trimethylsilyloxy)dodec-7-yn-6-one | 243464-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,10S,11R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-11-methyl-2,10-bis(trimethylsilyloxy)dodec-7-yn-6-one
• CAS: 243464-47-3
• 化学式: C₄₃H₆₄O₆Si₃
• 分子量: 761.234
• InChiKey: PUXZPYPKRIWXJP-XSGUPIGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.0
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,10S,11R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-11-methyl-2,10-bis(trimethylsilyloxy)dodec-7-yn-6-one 在 copper(l) iodide 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2S,5R)-2-tert-butyl-5-[hydroxy-[(2S,6R,8S)-2-[(2R)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propan-2-yl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-8-yl]methyl]-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one
  参考文献：
  名称：

  方便地使用冈田酸结构：C1-C27结构域的新型合成方法。

  摘要：

  已经开发了冈田酸C1-C27结构域的新设计合成入口。这在代表冈田酸关键组分C3-C8，C9-C14和C16-C27的制备方法中进行了实质性改进。C3-C8内酯的合成使用（R）-缩水甘油作为C4立体异构中心的起源，并且具有C7羟基的后期可选掺入功能。互补的C9-C14片段以简洁的方式由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-2-甲基丙醛和炔丙基溴合成。由组成片段组装的含有C3-C14螺环酮的中间体揭示了C7官能化对螺环酮化效率的显着影响。相反，经酸处理后，（9E）-和（9Z）-烯酮都容易收敛至C8螺环。冈田酸中心C16-C27片段的修饰包括通过更合适的功能早期取代苄基保护基，以促进C15-C27中间体的产生和最终产物的脱保护。这些模块化构件被用于合成7-脱氧冈田酸的C1-C27支架。这项工作证明了通用冈田酸中间体的形成方面的改进，以及片段偶联的重新排序。设计这种交替的偶联顺序以促进从C27末端引入非天然亲脂性延伸的后期整合。

  DOI：

  10.1021/jo001433n
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylhex-5-yn-3-yl]oxy-trimethylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.16h， 生成 (2S,10S,11R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-11-methyl-2,10-bis(trimethylsilyloxy)dodec-7-yn-6-one
  参考文献：
  名称：

  方便地使用冈田酸结构：C1-C27结构域的新型合成方法。

  摘要：

  已经开发了冈田酸C1-C27结构域的新设计合成入口。这在代表冈田酸关键组分C3-C8，C9-C14和C16-C27的制备方法中进行了实质性改进。C3-C8内酯的合成使用（R）-缩水甘油作为C4立体异构中心的起源，并且具有C7羟基的后期可选掺入功能。互补的C9-C14片段以简洁的方式由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-2-甲基丙醛和炔丙基溴合成。由组成片段组装的含有C3-C14螺环酮的中间体揭示了C7官能化对螺环酮化效率的显着影响。相反，经酸处理后，（9E）-和（9Z）-烯酮都容易收敛至C8螺环。冈田酸中心C16-C27片段的修饰包括通过更合适的功能早期取代苄基保护基，以促进C15-C27中间体的产生和最终产物的脱保护。这些模块化构件被用于合成7-脱氧冈田酸的C1-C27支架。这项工作证明了通用冈田酸中间体的形成方面的改进，以及片段偶联的重新排序。设计这种交替的偶联顺序以促进从C27末端引入非天然亲脂性延伸的后期整合。

  DOI：

  10.1021/jo001433n

文献信息

• Abbreviated Synthesis of the C3−C14 (Substituted 1,7-Dioxaspiro[5.5]undec-3-ene) System of Okadaic Acid
  作者：Amy B. Dounay、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/ol9906615

  日期：1999.8.1

  [formula: see text] Described is a novel, concise, and flexible synthesis of the C3-C14 portion of okadaic acid. A substituted valerolactone (C3-C8) was prepared in three steps and alpha-hydroxylated using Davis' oxaziridine. Conjugate addition of dimethylcuprate upon ynones derived from the C3-C8 lactones followed by intramolecular ketalization provided the C3-C14 fragment and revealed a significant

  [公式：参见文字]描述了冈田酸C3-C14部分的新颖，简洁而灵活的合成方法。分三步制备取代的戊内酯（C3-C8），并使用戴维斯的恶唑烷进行α-羟基化。在衍生自C3-C8内酯的炔酮上共轭添加二甲基cup酸酯，然后进行分子内缩酮化，提供了C3-C14片段，并揭示了在螺环缩合效率上C7α'-酮取代基的重要作用。
• Total Synthesis of the Marine Natural Product 7‐Deoxy‐okadaic Acid: A Potent Inhibitor of Serine/Threonine‐Specific Protein Phosphatases
  作者：Amy B. Dounay、Rebecca A. Urbanek、Steven F. Sabes、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990802)38:15<2258::aid-anie2258>3.0.co;2-#

  日期：1999.8.2