对硝基苄叉丙酮 | 3490-37-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对硝基苄叉丙酮
• 中文别名: 4-(对硝基苯)-3-丁烯酮-2；4-硝基亚苄基丙酮；对硝基苯-3-丁烯-2-酮；4-(4-硝基苯)-3-丁烯-2-酮
• 英文名称: (E)-4-(4-nitrophenyl)-3-buten-2-one
• 英文别名: (E)-4-(4-nitrophenyl)but-3-en-2-one；p-nitrobenzylideneacetone；4-(4'-nitrophenyl)-3-buten-2-one；trans-4-(4-nitrophenyl)but-3-en-2-one；(3E)-4-(4-nitrophenyl)-but-3-en-2-one；4-(4-Nitrophenyl)but-3-en-2-one
• CAS: 3490-37-7；946-49-6
• 化学式: C₁₀H₉NO₃
• 分子量: 191.186
• InChiKey: KMCRQJMZUHNLKJ-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 熔点：
  254-256℃
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯（少量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302

制备方法与用途

化学性质
无色结晶，熔点为110℃。

用途
该物质是药物新抗凝剂的中间体。

生产方法
由对硝基苯甲醛与丙酮加成得到4-对硝基苯基-4-羟基丁酮-2，再经硫酸消除脱水而制得。具体步骤如下：将对硝基苯甲醛溶解在丙酮中，冷却至约5℃，在搅拌下滴加氢氧化钠溶液。反应完成后，在室温下搅拌20分钟，并加入15%的硫酸调整pH值至4-5。滤去析出物后，回收丙酮，将残液与7倍量的15%硫酸混合，加热水解30分钟。冷却后进行过滤，并用乙醇重结晶得到成品。收率为80%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对硝基苄叉丙酮 在 盐酸 、 tin(II) chloride dihdyrate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到(E)-4-(4-aminophenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  α，γ-二酮羧酸及其酯可作为碳酸酐酶IX和XII的选择性抑制剂

  摘要：

  在人类碳酸酐酶（CA）抑制剂中，对α，γ-二酮羧酸和酯的研究仍很少。这里，我们报告这个类（的第1化合物1 - 6）作为在对抗癌症相关的人类CA IX和XII低纳摩尔水平有效的抑制剂，和2-3数量级朝向胞质亚型HCA I和II具有选择性。在酶水平，α，γ-diketoacids 1 - 3相比于相应的乙基酯更有效抑制剂4 - 6。该苯基和α含萘基化合物（1，3，4，和6）充当hCA IX / XII双重抑制剂，而β-萘基类似物（2和5）则表现出hCA IX选择性抑制作用。在MG63和HOS骨肉瘤（OS）细胞系中，乙酯5和6在处理72小时后显示出活力和增殖的剂量依赖性降低，其中6种对hCA IX / XII的双重抑制作用可能强于5种。

  DOI：

  10.1021/acsmedchemlett.9b00023
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基氯化重氮苯 在 吡啶 、 copper dichloride 作用下， 生成 对硝基苄叉丙酮
  参考文献：
  名称：

  Malinowski, Roczniki Chemii, 1955, vol. 29, p. 37,42

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Supported Ionic Liquids. New Recyclable Materials for theL-Proline-Catalyzed Aldol Reaction
  作者：Michelangelo Gruttadauria、Serena Riela、Carmela Aprile、Paolo Lo Meo、Francesca D'Anna、Renato Noto

  DOI：10.1002/adsc.200505227

  日期：2006.1

  New materials for L-proline recycling have been developed. These materials have been applied to the L-proline-catalyzed aldol reaction between acetone and several aldehydes. The L-proline has been supported on the surface of modified silica gels with a monolayer of covalently attached ionic liquid with or without additional adsorbed ionic liquid. Good yields and ee values, comparable with those obtained

  已经开发出用于L-脯氨酸再循环的新材料。这些材料已被用于丙酮和几种醛之间的L-脯氨酸催化的羟醛反应。L-脯氨酸已通过共价键合的离子液体单层负载在改性硅胶的表面上，带有或不带有其他吸附离子液体。与咪唑啉鎓修饰的和4-甲基吡啶鎓修饰的硅胶相比，已经获得了与在均相条件下获得的产率和ee值相当的良好产率和ee值。此外，这些材料已经可以通过简单的过滤容易地回收，并且已经对其再利用进行了研究。这些研究表明，这些材料至少可以使用七次。最后，对于咪唑啉鎓改性的硅胶，
• Direct Organocatalytic Asymmetric Heterodomino Reactions:  The Knoevenagel/Diels−Alder/Epimerization Sequence for the Highly Diastereoselective Synthesis of Symmetrical and Nonsymmetrical Synthons of Benzoannelated Centropolyquinanes
  作者：D. B. Ramachary、K. Anebouselvy、Naidu S. Chowdari、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/jo049581r

  日期：2004.9.1

  Amino acids and amines have been used to catalyze three component hetero-domino Knoevenagel/Diels−Alder/epimerization reactions of readily available various precursor enones (1a−l), aldehydes (2a−p), and 1,3-indandione (3). The reaction provided excellent yields of highly substituted, symmetrical and nonsymmetrical spiro[cyclohexane-1,2‘-indan]-1‘,3‘,4-triones (5) in a highly diastereoselective fashion

  氨基酸和胺已用于催化易得的各种前体烯酮（1a - l），醛（2a - p）和1,3-茚满二酮（3）的三组分异多米诺Knoevenagel / Diels-Alder /异构化反应。该反应以对映体选择性低至中等的高度非对映选择性提供了极高产率的高度取代的，对称和非对称的螺环己烷-1，2 -'-茚满-1'，3'，4-三酮（5）。芳基醛（2a - p）和1,3-茚满二酮（3）的Knoevenagel缩合反应在有机催化下提供了亚芳基1,3-茚满二酮（17），收益率很高。我们首次证明了反式-螺烷（6）对顺式螺烷（5）的氨基酸和胺催化的差向异构反应。反式-螺环烷（6）转化为顺式螺环烷5的机理显示为通过逆迈克尔/迈克尔反应进行，而不是通过分离顺式螺环烷的吗啉烯胺中间体（22）进行去质子化/再质子化。前手性顺式螺环烷（5ab）和反式螺环烷（6ab）是合成苯甲酰化的中心聚奎宁烷的极好原料。在氨基酸和胺的催化
• A Selective and Benign Synthesis of Functionalized Benzalacetones <i>via</i> Mizoroki–Heck Reaction Using Aryldiazonium Salts
  作者：Therese Stern、Sven Rückbrod、Constantin Czekelius、Constanze Donner、Heiko Brunner

  DOI：10.1002/adsc.200900868

  日期：2010.10.9

  Palladium-catalyzed Mizoroki–Heck reactions were carried out in the presence of calcium carbonate in alcoholic solvents. Under these conditions an efficient preparation of functionalized benzalacetones was developed. The reactions were carried out at room temperature and aerobic conditions, giving the products within several minutes in up to 95% isolated yields. Furthermore, some kinetic investigations

  钯催化的Mizoroki-Heck反应是在碳酸钙存在下于醇类溶剂中进行的。在这些条件下，开发了一种高效制备功能化苯并丙酮的方法。反应在室温和有氧条件下进行，数分钟内获得产物，分离产率高达95％。此外，还介绍了一些动力学研究，机理见解和注意事项。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Formal Aza-Diels-Alder Reaction: Enantioselective Synthesis of Benzo[<i>a</i> ]quinolizine-2-ones
  作者：Yuan Yao、Hai-Jie Zhu、Fang Li、Cheng-Feng Zhu、Yun-Fei Luo、Xiang Wu、Eric Assen B. Kantchev

  DOI：10.1002/adsc.201700738

  日期：2017.9.18

  11bS)‐benzo[a]quinolizine‐2‐one derivatives in good enantio‐ and diastereoselectivity by a one‐pot oxidative formal aza‐Diels–Alder reaction of 1,2,3,4‐tetrahydroisoquinolines and α,β‐unsaturated ketones is described. The reaction proceeds via tandem ruthenium‐catalyzed amine dehydrogenation using tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) as the oxidant and a chiral thiourea‐catalyzed formal aza‐[4+2] cycloaddition, providing

  一种通过一锅氧化1,2,3的形式正式氮杂-Diels-Alder反应制备具有良好对映异构和非对映选择性的热力学（4 R，11b S）-苯并[ a ]喹诺嗪-2-酮衍生物的方法描述了，4-四氢异喹啉和α，β-不饱和酮。该反应通过叔丁基氢过氧化物（TBHP）作为氧化剂和手性硫脲催化的正式氮杂[4 + 2]环加成反应，通过串联钌催化的胺脱氢而进行，为合成这些有价值的杂环化合物提供了分步经济的策略产品。
• Proline-Catalyzed Ketone-Aldehyde Aldol Reactions are Accelerated by Water
  作者：Petri Pihko、Annika Nyberg、Annina Usano

  DOI：10.1055/s-2004-831296

  日期：——

  Proline-catalyzed aldol reactions between acetone or 4-thianone and different aldehydes are accelerated by addition of 1-10 equivalents of water to the reaction medium, allowing stoichiometric aldol reactions to proceed at acceptable rates.

  脯氨酸催化的丙酮或四氢噻吩-4-酮与不同醛之间的羟醛反应，通过向反应体系中添加1-10当量的水，可以加速反应进程，使得定量羟醛反应能够在可接受的速率下进行。