alpha-环丙基苯乙烯 | 825-76-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: alpha-环丙基苯乙烯
• 中文别名: (3Z)-3-{[(E)-(2-甲基苯基)二氮烯基][2-(2-甲基苯基)肼基]甲亚基}-3H-吲哚
• 英文名称: α-cyclopropylstyrene
• 英文别名: (1-cyclopropylvinyl)benzene；1-cyclopropyl-1-phenylethylene；1-phenylvinylcyclopropane；1-(1-cyclopropylvinyl)benzene；alpha-Cyclopropylstyrene；1-cyclopropylethenylbenzene
• CAS: 825-76-3
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: VQBRSCDCSOKQHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-90 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  0.9618 g/cm3(Temp: 21 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  储存温度应维持在2-8°C，需密封并保持干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  alpha-环丙基苯乙烯 在 四氢吡咯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-苯基戊烷
  参考文献：
  名称：

  芳香烯烃和羰基化合物的无催化剂光还原

  摘要：

  我们在此描述了一种无催化剂、无传统还原剂的策略，用于以简单的碱作为唯一的添加剂，用于芳香烯烃、酮和醛的直接光诱导氢化或氘化。广泛的底物被证明具有高产率和氘掺入。机械实验表明了一种激进的机制。

  DOI：

  10.1039/d2ob01353c
• 作为产物：
  描述：

  苯基环丙基甲酮 在 Nafion-H 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 alpha-环丙基苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Peterson (Silyl-Wittig) Methylenation of Carbonyl Compounds Using Nation-H® Catalyzed Hydroxy-Trimethylsilane Elimination of β-Hydroxysilanes

  摘要：

  使用全氟烷磺酸（Nafion-H®）催化，通过方便的羟基-三甲基硅烷消除中间体β-羟基硅烷，显著改进了卡宾化合物通过Peterson（硅基-Wittig）甲叉化反应的效率。这些高产率的反应在室温下进行，并且后处理仅涉及催化剂的过滤。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26371
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-phenylpropan-1-imine 、 N-allyl-N-(2-bromoethyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 alpha-环丙基苯乙烯 、 1,3-bis((S)-1-cyclohexylethyl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate 、 neopentylmagnesium bromide 、 cobalt(II) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以51%的产率得到2,2-dimethyl-1-(2-((1-tosylpyrrolidin-3-yl)methyl)phenyl)propan-1-imine
  参考文献：
  名称：

  通过直接的C–H活化引发的钴催化串联自由基环化/ C–C偶联

  摘要：

  钴-N-杂环卡宾催化剂促进由螯合辅助的芳烃CH-C活化引发的甲苯磺酰胺系的溴代烯烃与芳基NH的亚胺之间的串联自由基环化/ CC偶联反应，得到3-（芳基甲基）吡咯烷中高收益的衍生产品。该反应耐受芳基亚胺上的各种取代基以及溴代烯烃底物上的各种修饰。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01846

文献信息

• Hydrazines and Azides via the Metal-Catalyzed Hydrohydrazination and Hydroazidation of Olefins
  作者：Jérôme Waser、Boris Gaspar、Hisanori Nambu、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja062355+

  日期：2006.9.1

  which the H and the N atoms come from two different reagents, a silane and an oxidizing nitrogen source (azodicarboxylate or sulfonyl azide). The hydrohydrazination reaction using di-tert-butyl azodicarboxylate is characterized by its ease of use, large functional group tolerance, and broad scope, including mono-, di-, tri-, and tetrasubstituted olefins. Key to the development of the hydroazidation

  报道了 Co 和 Mn 催化的烯烃加氢肼和加氢叠氮化反应的发现、研究和实施。这些反应等效于 CC 双键与受保护的肼或偶氮酸的直接加氢胺化，但基于不同的概念，其中 H 和 N 原子来自两种不同的试剂，硅烷和氧化性氮源（偶氮二羧酸或磺酰叠氮化物） ）。使用偶氮二羧酸二叔丁酯的加氢肼反应具有使用方便、官能团耐受性大、适用范围广的特点，包括单、二、三和四取代烯烃。氢叠氮化反应发展的关键是使用磺酰叠氮化物作为氮源和叔丁基过氧化氢的活化作用。发现该反应对于单、二和三取代烯烃的官能化是有效的，并且只有少数官能团是不能容忍的。获得的烷基叠氮化物是通用中间体，可以在不分离叠氮化物的情况下转化为游离胺或三唑。初步的机理研究表明，烯烃的氢化钴是限速的，然后是胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。
• Copper-Catalyzed Aminodifluoroalkylation of Alkenes with α-Bromodifluoroacetamides: Synthesis of 3,3-Difluoropyrrolidin-2-ones
  作者：Yunhe Lv、Weiya Pu、Qingqing Wang、Qian Chen、Jiejie Niu、Qian Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201700559

  日期：2017.9.18

  Copper‐catalyzed external‐oxidant‐free regioselective aminodifluoroalkylation of alkenes with readily available α‐bromodifluoroacetamides was realized. This reaction exhibits good functional group tolerance with respect to alkenes and α‐bromodifluoroacetamides in affording 3,3‐difluoropyrrolidin‐2‐ones. A mechanism involving copper‐catalyzed generation of a difluoroalkyl radical is proposed.

  实现了铜与易得的α-溴二氟乙酰胺对烯烃的无外部氧化剂的区域选择性氨基二氟烷基化作用。该反应对烯烃和α-溴二氟乙酰胺具有良好的官能团耐受性，可提供3,3-二氟吡咯烷酮-2-酮。提出了一种涉及铜催化的二氟烷基自由基生成的机理。
• Rhodium-Catalyzed Alkene Difunctionalization with Nitrenes
  作者：Jennifer Ciesielski、Geoffroy Dequirez、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/chem.201600393

  日期：2016.6.27

  nucleophilic ring opening induced by an Rh‐bound nitrene generated in situ, details of which were uncovered by both experimental and theoretical studies. In particular, DFT calculations show that the nitrogen atom of the putative [Rh]2=NR metallanitrene intermediate is electrophilic and support an aziridine activation pathway by N⋅⋅⋅N=[Rh]2 bond formation, in addition to the N⋅⋅⋅[Rh]2=NR coordination mode.

  Rh II催化的烯烃氧化和氨基化反应分别生成1,2-氨基醇和1,2-二胺，收率高至优异，并且具有完全的区域控制能力。在金属化的情况下，分子内反应提供了制备吡咯烷的有效方法，并且分子间反应产生具有正交保护基的邻位胺。这些烯烃的双官能化是通过叠氮化进行的，然后由原位生成的Rh结合的腈诱导亲核开环，实验和理论研究均未揭示其细节。尤其是，DFT计算表明，推定的[Rh] 2 = NR金属镧系中间体的氮原子是亲电子的，并通过N支持氮丙啶激活途径除了N⋅⋅⋅ [Rh] 2 = NR配位模式之外，⋅⋅⋅N = [Rh] 2键的形成。
• Visible Light-Driven Azidation/Difunctionalization of Vinyl Arenes with Azidobenziodoxole under Copper Catalysis
  作者：Danhua Wu、Shuang-Shuang Cui、Yajun Lin、Lin Li、Wei Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01569

  日期：2019.9.6

  products, which correspond to reaction patterns of amido-azidation, benzoyloxy-azidation, and diazidation. The electronic nature of the aryl group attached to the olefin moiety was found to play a crucial role in determining the reaction consequence: when the aryl group was electron-rich, the reactions afforded benzoyloxy-azidation products exclusively; for highly electron-deficient vinyl arenes, by contrast

  使用Cu（I）（菲咯啉）2络合物[Cu（dap）2 ] PF 6在乙腈中研究了以叠氮基苯并恶唑为叠氮化剂的乙烯基芳烃的可见光驱动叠氮化。作为光催化剂。该反应产生三种类型的双官能化产物，其对应于酰胺基叠氮化，苯甲酰氧基叠氮化和重氮化的反应模式。发现连接至烯烃部分的芳基的电子性质在确定反应结果中起关键作用：当芳基富含电子时，该反应仅提供苯甲酰氧基叠氮化产物。相比之下，对于高度缺电子的乙烯基芳烃，重氮化产物的产率中等。另一方面，当芳基为中等电子富集或电子不足时，涉及乙腈以及叠氮苯并恶唑的三组分反应发生，主要得到酰胺叠氮化产物。在机理研究的基础上，提出了一种合理的机制来合理化这些结果。电子偏性较低的乙烯基芳烃的反应可能通过氧化还原催化途径进行，而富电子烯烃被认为是通过自由基链过程转化的。本发明的反应可能具有合成用途，因为它们为乙烯基芳烃的酰胺化提供了一种新的方法。
• Divergent C–H Oxidative Radical Functionalization of Olefins to Install Tertiary Alkyl Motifs Enabled by Copper Catalysis
  作者：Ming-Qing Tian、Cong Wang、Xu-Hong Hu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00142

  日期：2019.3.15

  An efficient tertiary alkylation reaction of olefins with 1,3-dicarbonyl compounds was developed by virtue of copper catalyst without the use of expensive ligands or additives. In contrast to alkyl Heck-type reaction, alkyl halide is not required. Notably, by varying the nitrogen and air atmosphere, the reaction selectively produces alkylation and alkylation–oxygenation products, respectively. Initial

  利用铜催化剂开发了烯烃与1，3-二羰基化合物的有效叔烷基化反应，而无需使用昂贵的配体或添加剂。与烷基赫克型反应相反，不需要烷基卤化物。值得注意的是，通过改变氮气和空气气氛，该反应分别选择性地产生烷基化和烷基化-氧化产物。初步研究表明，α-羰基烷基自由基可能与该过程有关。

表征谱图