L-蛋氨酸苄酯对甲苯盐酸盐 | 68739-90-2

• 物质功能分类: 生物化工 - 氨基酸及其衍生物 - 蛋氨酸类衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: L-蛋氨酸苄酯对甲苯盐酸盐
• 英文名称: L-methionine benzyl ester p-toluenesulfonate
• 英文别名: O-Benzyl-L-methionine toluene-p-sulphonate；benzyl (2S)-2-amino-4-methylsulfanylbutanoate;4-methylbenzenesulfonic acid
• CAS: 68739-90-2
• 化学式: C₇H₈O₃S*C₁₂H₁₇NO₂S
• 分子量: 411.543
• InChiKey: HVNFDGNZVKCCTM-MERQFXBCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-蛋氨酸苄酯对甲苯盐酸盐 在 N-甲基吗啉 、 盐酸 、 茴香硫醚 、 palladium 10% on activated carbon 、 2-巯基乙醇 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.08h， 生成 蛋氨酸-脑啡呔
  参考文献：
  名称：

  使用对甲苯磺酸作为L-蛋氨酸氨基酸的N端掩蔽溶液相肽合成方法合成Met-脑啡肽

  摘要：

  Met-脑啡肽Tyr-Gly-Gly-Phe-Met是通过溶液相合成（SPS）方法合成的，采用OBzl基团作为羧基的保护基，而t- Boc基团用作N端α胺对五肽序列大多数氨基酸的保护。的升-甲硫氨酸（升-Met）用作氨基酸作为PTSA.Met-OBzl计为从的同时保护得到α -氨基，并用羧基第甲苯磺酸（PTSA）和as-OBzl酯分别在2 + 2 + 1片段缩合聚合合成方法的C末端开始。该保护策略提供了一个短，一步，同时，正交，几乎定量，稳健和稳定的过程，以进行受保护的l-蛋氨酸和l-苯丙氨酸的偶联，而在偶联和后处理过程中没有任何结构变形。通过目前的方法，可以以良好的产率获得结构上证实的五肽最终产物。

  DOI：

  10.1111/cbdd.12821
• 作为产物：
  描述：

  L-蛋氨酸 、 对甲苯磺酸 、 苯甲醇 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到L-蛋氨酸苄酯对甲苯盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  通过Fischer-Speier反应在绿色醚中制备对映纯的蛋氨酸，精氨酸，色氨酸和脯氨酸苄基酯。

  摘要：

  制备氨基酸苄酯的甲苯磺酸盐（其对映异构体是非常重要的合成中间体）的最简单方法是用苯甲醇和对氨基苯甲酸处理氨基酸-甲苯磺酸在回流的水-共沸溶剂中（Fischer–Speier酯化）。然而，迄今为止，文献仅提出了必须绝对避免使用的有害溶剂，例如苯，四氯化碳和氯仿，或由于沸腾的水共沸物太高而引起外消旋作用的溶剂，例如甲苯和苯甲醇。另一方面，我们最近报道了几种氨基酸苄基酯对环己烷的替代成功使用，对色氨酸，精氨酸和蛋氨酸等“有问题的”氨基酸不适用或效率不高，事实上，简单的Fischer-Speier酯化反应在文献中没有描述或没有很好地举例说明。因此，更多极性的溶剂，尤其是绿色醚CPME，TAME和Me-THF，选择并首先考虑用于制备蛋氨酸苄基酯，以前是在环己烷中以中等收率完成的。丢弃CPME和TAME后，由于分别在酸性条件下引起外消旋和分解，因此我们重点研究了Me-THF。在该醚中，可以以良好的产率

  DOI：

  10.1007/s00726-018-2599-2

文献信息

• Synthesis and biological evaluation of a novel class of β-carboline derivatives
  作者：Hao Chen、Pengchao Gao、Meng Zhang、Wei Liao、Jianwei Zhang

  DOI：10.1039/c4nj00262h

  日期：——

  In this study, several novel β-carboline derivatives, 1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-β-carboline-3-carboxyl-Trp-Trp-AA-OBzl compounds, were designed and synthesized as potential anticancer agents. Their in vitro cytotoxic activities were evaluated using methylthiazoltetrazolium (MTT) assay. The in vivo anti-tumor activity of the newly synthesized β-carboline derivatives was determined in a S180 bearing

  在这项研究中，设计并合成了几种新型的β-咔啉衍生物，即1-（4-羟基-3-甲氧基苯基）-β-咔啉-3-羧基-Trp-Trp-AA-OBzl化合物，作为潜在的抗癌剂。使用甲基噻唑四唑（MTT）分析评估了它们的体外细胞毒性活性。的体内新合成的β咔啉衍生物的抗肿瘤活性是在一个轴承S180小鼠模型确定，并且一些化合物表现出类似于阳性对照，多柔比星的肿瘤生长抑制。还研究了小牛胸腺（CT）DNA合成的β-咔啉衍生物的嵌入。
• A class of Trp-Trp-AA-OBzl: Synthesis, in vitro anti-proliferation/in vivo anti-tumor evaluation, intercalation-mechanism investigation and 3D QSAR analysis
  作者：Xiaoyi Zhang、Yifan Yang、Ming Zhao、Liu Liu、Meiqing Zheng、Yuji Wang、Jianhui Wu、Shiqi Peng

  DOI：10.1016/j.ejmech.2011.05.004

  日期：2011.8

  cytarabine. In acute toxicity assay Trp-Trp-AA-OBzls did not damage the immunologic function and had an LD50 of more than 500 mg/kg. The relationships of structure and activity were analyzed with 3D QSAR. The action mechanism studies revealed that the in vivo anti-tumor action of Trp-Trp-AA-OBzls was the result of DNA intercalation.

  从抗肿瘤活性的N-色氨酸-β-咔啉-3-羧酸苄酯和β-咔啉-3-羰基色氨酸苄酯中，提取了药效团Trp-Trp-OBzl。根据DOCK分数，将氨基酸残基插入Trp-Trp-OBzl的C末端，并提供二十种Trp-Trp-AA-OBzl（AA =氨基酸残基）作为DNA嵌入剂。在体外和体内模型17的Trp-TRP-AA-OBzls是抗肿瘤活性，和12的Trp-TRP-AA-OBzls比阿糖胞苷更活跃。在急性毒性试验中，Trp-Trp-AA-OBzls不会破坏免疫功能，LD 50大于500 mg / kg。使用3D QSAR分析了结构和活性之间的关系。行动机制研究表明，Trp-Trp-AA-OBzls的体内抗肿瘤作用是DNA嵌入的结果。
• Synthesis of a tetradecapeptide corresponding to sequence 90-103 of bovine adrenodoxin.
  作者：KOICHI KAWASAKI、CHIYE KAWASAKI、MITSUKO MAEDA、YOSHIO OKADA

  DOI：10.1248/cpb.28.2105

  日期：——

  Two tetradecapeptides, Z-Leu-Gly-Cys (Bzl)-Gln-Ile-Cys (Bzl)-Leu-Thr-Lys (Z)-Ala-Met-Asp (OBzl)-Asn-Met-OH (I) and its benzyl ester (VIII) were synthesized. I was synthesized by the condensation of two heptapeptides [Z-Leu-Gly-Cys (Bzl)-Gln-Ile-Cys (Bzl)-Leu-NHNH2 (II) and Boc-Thr-Lys (Z)-Ala-Met-Asp (OBzl)-Asn-Met-OH (III)], while VIII was synthesized stepwise by the condensation of 4 fragments [Z-Leu-Gly-Cys (Bzl)-Gln-OH (XI), Boc-Ile-Cys (Bzl)-Leu-OH (X), Boc-Thr-Lys (Z)-Ala-NHNH2 (IV) and Boc-Met-Asp (OBzl)-Asn-Met-OBzl (IX)]. Deblocked I and deblocked VIII each formed a chelate with iron and sulfur.

  合成了两个十四肽，Z-Leu-Gly-Cys（Bzl）-Gln-Ile-Cys（Bzl）-Leu-Thr-Lys（Z）-Ala-Met-Asp（OBzl）-Asn-Met-OH（I）及其苄酯（VIII）。I是通过两个七肽[Z-Leu-Gly-Cys（Bzl）-Gln-Ile-Cys（Bzl）-Leu-NHNH2（II）和Boc-Thr-Lys（Z）-Ala-Met-Asp（OBzl）-Asn-Met-OH（III）]的缩合合成的，而VIII则是通过4个片段[Z-Leu-Gly-Cys（Bzl）-Gln-OH（XI），Boc-Ile-Cys（Bzl）-Leu-OH（X），Boc-Thr-Lys（Z）-Ala-NHNH2（IV）和Boc-Met-Asp（OBzl）-Asn-Met-OBzl（IX）]的逐步缩合合成的。去保护后的I和去保护后的VIII分别与铁和硫形成了配合物。
• One-step preparation of enantiopure l- or d-amino acid benzyl esters avoiding the use of banned solvents
  作者：Cristiano Bolchi、Francesco Bavo、Marco Pallavicini

  DOI：10.1007/s00726-017-2400-y

  日期：2017.5

  phenylglycine, tyrosine and methionine, are formed enantiomerically pure under these new reaction conditions thus validating the solvents replacement. Contrariwise, toluene cannot be used in place of benzene or carbon tetrachloride because leading to partially or totally racemized amino acid benzyl esters depending on the polar effect of the amino acid α-side chain as expressed by Taft’s substituent constant

  氨基酸苄基酯的对映体是非常重要的合成中间体。目前，它们中的许多是通过在回流的苯或四氯化碳中用苯甲醇和对甲苯磺酸处理，共沸除去水，然后通过加入乙醚而以甲苯磺酸盐的形式沉淀而制备的。在这里，我们报告了一个非常有效的准备八个l-或d-氨基酸苄基酯（Ala，Phe，Tyr，Phg，Val，Leu，Lys，Ser），其中使用环己烷作为水共沸溶剂和乙酸乙酯除去这些高度危险的溶剂，以沉淀甲苯磺酸盐。经过一些后处理的改进和较低的收率，该方法也可用于蛋氨酸。手性HPLC分析表明，在这些新的反应条件下，所有苄基酯，包括高度可消旋的苄基酯，如苯基甘氨酸，酪氨酸和蛋氨酸的对映体，都是对映体纯的，从而验证了溶剂的替代性。相反，不能使用甲苯代替苯或四氯化碳，因为它会导致部分或全部外消旋的氨基酸苄酯，这取决于塔夫脱取代基常数（σ*）表示的氨基酸α-侧链的极性作用。
• 苯并咪唑喹唑啉水杨酰氨基酸苄酯、其制备、 抗肿瘤活性及应用
  申请人：首都医科大学

  公开号：CN107629056B

  公开（公告）日：2020-01-14

  本发明公开了通式Ι代表的20种化合物,公开了它们的制备方法,还公开了它们的抗肿瘤活性和抗血栓活性。通式Ι代表的20种化合物具有抗肿瘤和抗血栓双重作用，可用于制备抗肿瘤和抗血栓剂。