2-羰基-4-(羟基甲基膦酰基)丁酸 | 79778-02-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-羰基-4-(羟基甲基膦酰基)丁酸
• 英文名称: 2-oxo-4-[(hydroxy)(methyl)phosphinoyl]butyric acid
• 英文别名: 4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]-2-oxobutanoic acid；2-oxo-4-[(hydroxy)(methyl)phosphinyl]butyric acid；4-(hydroxymethylphosphinyl)-2-oxobutanoic acid
• CAS: 79778-02-2
• 化学式: C₅H₉O₅P
• mdl: MFCD02178833
• 分子量: 180.097
• InChiKey: YJTNHDYMQPHXFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); acetone (67-64-1))
• 沸点：
  481.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.446±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  91.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羰基-4-(羟基甲基膦酰基)丁酸 在 乙酰胺 作用下， 生成 (Z)-2-acetamido-4-(hydroxymethylphosphinyl)but-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Phosphinic acid derivatives

  摘要：

  该文描述了式I的化合物，其中R.sup.5是甲基或卤代甲基，R.sup.2是--CN，--CONRyRz，--COOR.sup.6或--COSR.sup.6，R.sup.1和R.sup.6分别代表氢，阳离子或可选取代的烷基，烯基，炔基或芳基，Ry和Rz分别代表氢，烷基或芳基，A代表氢，或A和--XR.sup.3和--ZR.sup.4中的一个一起形成双键，另一个代表--OR.sup.10或--NHR.sup.11，其中R.sup.10是烷基或酰基，R.sup.11是烷基，芳基或酰基，X和Z（当不与A形成双键时），可以相同也可以不同，每个代表氧，硫或--NR.sup.7--基团，R.sup.7代表氢或烷基，R.sup.3和R.sup.4分别代表烷基，或R.sup.3和R.sup.4一起形成可选的取代的亚烷基或芳烃链或--XR.sup.3和--ZR.sup.4一起形成.dbd.C（CN）.sub.2或.dbd.NR.sup.8，其中R.sup.8代表烷氧基，苄氧基，羟基，苯基，--NHCONH.sub.2，--NHCSNH.sub.2或--NH苯基，或--XR.sup.3和--ZR.sup.4中的一个是--OH（或其酯或醚），另一个是氢，--CN或--SO.sub.3.sup..crclbar.阳离子，或--XR.sup.3和--ZR.sup.4一起形成羰基氧。还描述了制备这些化合物的方法和含有这些化合物的除草剂组合物。

  公开号：

  US04399287A1
• 作为产物：
  描述：

  2-4-((ethoxy)(methyl)phosphoryl)butanone 在 potassium permanganate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以97.3%的产率得到2-羰基-4-(羟基甲基膦酰基)丁酸
  参考文献：
  名称：

  一种草铵膦铵盐中间体及草铵膦铵盐的合成 方法

  摘要：

  本发明提供了一种草铵膦铵盐中间体及草铵膦铵盐的合成方法，所述的草铵膦铵盐中间体为化合物III包括如下步骤：步骤(1)：化合物I和氧气，在Pd(Ⅱ)催化体系下，在20～60℃、0.4～0.7MPa的反应条件下，反应合成化合物II步骤(2)：化合物II溶于碱性水溶液中，于0～50℃下与氧化剂反应，再经酸化合成化合物III所述的R为选自C1‑C5的烷基中的一种；再将所述的化合物III溶于溶剂中，加入催化剂，依次与氨气和氢气反应，制得草铵膦铵盐即化合物IV本发明所述的方法与传统草铵膦合成工艺比较，避免了剧毒氰化物及格氏反应的使用，反应条件较温和，容易控制，步骤短，收率高，成本低，适于工业化生产。

  公开号：

  CN108383870B

文献信息

• 一种草胺膦中间体4-(羟基甲基磷酰基)-2-羰 基丁酸的制备方法
  申请人：安徽国星生物化学有限公司

  公开号：CN106008596B

  公开（公告）日：2018-05-08

  本发明公开了一种草胺膦中间体4‑(羟基甲基磷酰基)‑2‑羰基丁酸的制备方法。该方法包括：1)在‑30℃条件下，向环磷酸酐中加入适当的有机溶剂、碱性物质和相转移催化剂，搅拌，升温至25～50℃，再和草酸二乙酯在室温条件下反应，搅拌，直接从溶剂中析出、过滤，得到产物；2)取上述产物，向其中加入水，缓慢通入氯化氢气体，控制pH，加热升温，反应16h后，旋蒸出去水分，真空烘干，得到最终产物。本发明克服了环磷酸酐在低温条件下溶解度差、易析出的问题；还克服了由于升高温度环磷酸酐在碱性条件酸酐极易开环，磷酸基团易分解的问题，成功实现了利用环磷酸酐制备草胺膦中间体4‑(羟基甲基磷酰基)‑2‑羰基丁酸的可行性。
• 一种草铵膦铵盐的合成方法
  申请人：石家庄瑞凯化工有限公司

  公开号：CN106632467B

  公开（公告）日：2019-04-02

  本发明涉及一种草铵膦铵盐的合成方法，包括以下步骤：1)、甲基亚磷酸二甲酯与丙烯酸甲酯和甲醇反应合成甲基甲氧基膦酰基丙酸甲酯；2)、甲基甲氧基膦酰基丙酸甲酯与草酸二甲酯进行克莱森缩合反应合成2‑[(甲基甲氧基)磷酰基]甲基‑3‑氧代‑丁酸二甲酯；3)、2‑[(甲基甲氧基)磷酰基]甲基‑3‑氧代‑丁酸二甲酯在酸性条件下发生水解反应生成4‑羟基甲基膦酰基氧代丁酸；4)、4‑羟基甲基膦酰基氧代丁酸在催化剂作用下，依次与氨气和氢气反应，制得草铵膦铵盐；本发明避免了剧毒物品氰化物的使用，未采用格式反应，生产过程中所用溶剂量少，反应条件温和、易控制，适合于工业化生产，且生产安全便于操作，反应步骤短、收率高。
• Driving Transamination Irreversible by Decomposing Byproduct α-Ketoglutarate into Ethylene Using Ethylene-Forming Enzyme
  作者：Li-Jun Meng、Ya-Yun Liu、Hai-Sheng Zhou、Xin-Jian Yin、Jian-Ping Wu、Mian-Bin Wu、Gang Xu、Li-Rong Yang

  DOI：10.1007/s10562-018-2552-8

  日期：2018.11

  (EFE). Two transaminases and one EFE were expressed in E. coli and purified to be used in the cascade reaction. After optimal reaction conditions were determined based on the enzymatic properties, a cascade reaction coupling transaminase with EFE was conducted and showed high efficiency in the synthesis of l-phosphinothricin. Finally, using this approach with only an equivalent amount of amino donor l-glutamate

  转氨酶的转化作为生产手性氨基部分的一种方法已被广泛研究。然而，反应的低平衡转化率是转氨酶应用的一个关键缺点，并且需要一种改变反应平衡的策略。在此，我们开发了一种新方法，通过使用乙烯形成酶 (EFE) 将副产物 α-酮戊二酸完全分解为乙烯和二氧化碳，从而有效地防止转氨的可逆性。两种转氨酶和一种 EFE 在大肠杆菌中表达并纯化以用于级联反应。在基于酶学性质确定最佳反应条件后，进行了转氨酶与 EFE 的级联反应，并在 l-膦丝菌素的合成中显示出高效率。最后，仅使用等量氨基供体 L-谷氨酸盐的这种方法将各种酮酸的转化率从 < 60% 提高到 > 99%。这种策略显示出使用谷氨酸作为氨基供体的转氨作用的巨大潜力。图形摘要
• Artificial Biocatalytic Cascade with Three Enzymes in One Pot for Asymmetric Synthesis of Chiral Unnatural Amino Acids
  作者：Haisheng Zhou、Lijun Meng、Xinjian Yin、Yayun Liu、Gang Xu、Jianping Wu、Mianbin Wu、Lirong Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201900828

  日期：2019.10.17

  An artificial biocatalytic cascade for asymmetric synthesis of optically pure unnatural amino acids was developed. This method employed three kinds of enzyme in one‐pot reaction, with great flexibility of the enzyme combination, exhibited a broad substrate spectrum. Using only a catalytic amount of amino donor, the reaction can reach complete conversion with high enan‐tiopurity of both d‐ and l‐ products

  开发了一种人工生物催化级联，用于光学纯非天然氨基酸的不对称合成。该方法在一锅反应中使用了三种酶，酶组合具有很大的灵活性，具有较宽的底物谱。仅使用催化量的氨基供体，该反应就可以达到完全转化，并且d和l产物的纯度都很高。
• Semi-rational hinge engineering: modulating the conformational transformation of glutamate dehydrogenase for enhanced reductive amination activity towards non-natural substrates
  作者：Xinjian Yin、Yayun Liu、Lijun Meng、Haisheng Zhou、Jianping Wu、Lirong Yang

  DOI：10.1039/c9cy02576f

  日期：——

  The active site is the common hotspot for rational and semi-rational enzyme activity engineering. However, the active site represents only a small portion of the whole enzyme. Identifying more hotspots other than the active site for enzyme activity engineering should aid in the development of biocatalysts with better catalytic performance. Glutamate dehydrogenases (GluDHs) are promising and environmentally

  活性位点是合理和半合理酶活性工程的共同热点。但是，活性位点仅占整个酶的一小部分。确定除酶活性工程活性位点以外的更多热点应有助于开发具有更好催化性能的生物催化剂。谷氨酸脱氢酶（GluDHs）是有价值的手性L的合成的有前途且对环境无害的生物催化剂-氨基酸通过α-酮酸的不对称还原胺化。GluDHs包含域间铰链结构，该结构促进域相对于彼此的动态重新定向。GluDHs的这种铰链弯曲构象运动在调节催化活性中起重要作用。因此，铰链区代表了GluDHs催化活性工程化的潜在热点。在此，我们报道了以铰链区为热点的GluDHs的半理性活动工程。鉴定出对几种非天然底物表现出显着改善的催化活性的突变体，并且最高的活性增加达到104倍。分子动力学模拟表明，增强的催化活性可能来自通过铰链工程提高蛋白质的开/闭构象转化效率。在批生产中三有价值L-氨基酸突变体显示出显着提高的催化效率，突出了其工业潜力。此外，铰链工程还提高