草胺膦 | 51276-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 草胺膦
• 中文别名: 草氨瞵
• 英文名称: DL-homoalanin-4-yl(methyl)phosphinic acid
• 英文别名: glufosinate；phosphinothricin；2-amino-4-[hydroxy(methyl) phosphoryl] butanoic acid；glufosinate ammonium；2-Azaniumyl-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoate；(3-azaniumyl-3-carboxypropyl)-methylphosphinate
• CAS: 51276-47-2
• 化学式: C₅H₁₂NO₄P
• mdl: MFCD00211362
• 分子量: 181.128
• InChiKey: IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  229-231° (dec)
• 沸点：
  519.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.378±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  酸水溶液（少量溶解）、甲醇（极少量，超声处理）、水（少量溶解）
• LogP：
  -0.750 (est)
• 颜色/状态：
  White to light yellow crystalline powder
• 气味：
  Slightly pungent odor
• 稳定性/保质期：
  Stable /with exposure to/ light.
• 腐蚀性：
  Non-corrosive
• 解离常数：
  pKa1 = <2; pKa2 = 2.9; pKa3 = 9.8
• 碰撞截面：
  140.15 Ų [M+H]+ [CCS Type: DT, Method: stepped-field]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

ADMET

代谢

尿液和粪便中的主要代谢物是3-[羟基(甲基)磷酰基]丙酸。

The principal metabolite in urine & feces is 3-[hydroxy(methyl)phosphinoyl]propionic acid.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在植物中，草铵膦的降解涉及脱氨、脱羧，最终通过β-氧化转化为二氧化碳。

In plants, degradation of glufosinate-ammonium involves deamination, decarboxylation, & finally beta-oxidation to carbon dioxide.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

草甘膦不可逆地抑制谷氨酰胺合成酶，这会降低氨的解毒作用。氨水平升高会导致植物的光呼吸和光合作用受损。

Glufosinate irreversibly inhibits the enzyme glutamine synthetase, which decreases ammonia detoxification. Increased ammonia levels lead to impairment of photorespiration and photosynthesis in plants. (T10)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

癌症分类：不太可能对人类致癌

Cancer Classification: Not Likely to be Carcinogenic to Humans

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

癫痫发作；肌肉无力（癫痫后状态肌病）；抽搐；甚至死亡。（T10）

Seizures; muscle weakness (post-status epileptic myopathy); convulsions; and even death. (T10)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

恶心、呕吐和腹泻，随后在24小时内出现呼吸受损。(T10)

Nausea, vomiting, and diarrhea that is followed in 24h by impaired respiration. (T10)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• 海关编码：
  2931900090
• 储存条件：
  2-8°C，惰性气体

制备方法与用途

生物活性

Glufosinate 是谷氨酸的膦酸类似物，是一种由植物细胞转化为 PT (L-磷代甘氨酸) 的除草剂。它具有神经毒性作用。

体外研究

Glufosinate（1-100 μM；12DIV）可扰乱分化的小脑室下区神经干细胞之间的黏附性。在相同浓度下，Glufosinate 显著降低了 Celsr2 基因的表达水平。此外，它还能影响室管膜细胞合成纤毛的能力。

体内研究

Glufosinate（10-250 mg/kg；灌胃；每天一次，在妊娠第6至第15天）在给予Wistar大鼠50或250 mg/kg剂量时显示出母体毒性。口服给药后，Glufosinate 在血液中的消除半衰期少于4小时。

用途

Glufosinate 可用于果园、葡萄园、非耕地除草以及马铃薯田的杂草防治。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  草胺膦 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以97%的产率得到disodium salt of [(3-amino-3-carboxy)-propyl-1]-methylphosphinic acid
  参考文献：
  名称：

  Herbicidal agents

  摘要：

  除草剂，其活性成分为式##STR1##或其酸盐，对于防治各种单子叶和双子叶杂草非常有用。在公式中，R.sub.1是甲基或卤甲基，R.sub.2是OH、SH、OM或SM（M=一种碱当量），R.sub.3与R.sub.2相同或为酯、酰胺或腙基团，R.sub.4和R.sub.5优选为氢，X为氧或硫。

  公开号：

  US04168963A1
• 作为产物：
  描述：

  glufosinate hydrochloride 在 ammonium hydroxide 、 聚甘氨酸 作用下， 反应 1.0h， 以96%的产率得到草胺膦
  参考文献：
  名称：

  一种草铵膦的纯化方法

  摘要：

  本发明涉及一种草铵膦的纯化方法，包括如下步骤：将草铵膦盐酸盐粗品加入到溶剂中，然后再加入氨基酸和碱的水溶液，反应0.5~1.5h，调节反应体系的pH至1~7，然后经过滤、烘干得到草铵膦酸；将草铵膦酸溶解在溶剂中，然后通入氨气进行成盐反应，析出草铵膦固体，然后经过滤、烘干得到高纯度的草铵膦。本发明的纯化工艺避免使用难除去的脂肪族胺和高危险性的环氧乙烷、环氧丙烷，步骤简单，得到的草铵膦中无机盐含量低，纯度高、产率高，且安全性高，工艺过程以水或醇为溶剂，用氨水和无机碱进行中和反应，符合环保性和经济性原则，具有很好的工业化前景。并且，本发明通过添加氨基酸来进行提纯，提纯效率和产品纯度更高。

  公开号：

  CN105669742B

文献信息

• LJ反应在制备维蒂希试剂和草铵膦中的应用
  申请人：武汉工程大学

  公开号：CN102372738B

  公开（公告）日：2017-11-10

  本发明涉及一种LJ分子内异构新反应，在维蒂希膦试剂和除草剂草铵膦中的应用，该应用开拓了制备维蒂希试剂与草铵膦合成路线的新途径，改进了原有维蒂希反应存在的缺点，改进了草铵膦生产的工业设计。
• 一种草铵膦的制备方法
  申请人：重庆紫光化工股份有限公司

  公开号：CN103396440B

  公开（公告）日：2016-03-16

  本发明属于化学合成领域，特别涉及一种除草剂草铵膦的新制备方法，所述方法是以甲基二氯化磷与醇反应制得甲基膦酸酯类化合物Ⅳ，甲基膦酸酯类化合物Ⅳ再与丙烯醛反应制得甲基丙醛基膦酸酯类化合物Ⅱ；甲基丙醛基膦酸酯类化合物Ⅱ经过Bucherer-Bergs环合反应制得式Ⅲ所示的海因衍生物，海因衍生物再经过水解反应制得式Ⅰ所示的草铵膦化合物；本发明制备草铵膦的方法，所需条件温和、容易检测，所需原料易得、成本低，得到的产物收率高、纯度高，无需多次重结晶去除铵盐。
• 一种制备草铵膦的方法及其中间体的制备方法
  申请人：浙江新安化工集团股份有限公司

  公开号：CN103374030B

  公开（公告）日：2016-03-23

  本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种制备草铵膦的方法及其中间体的制备方法。该制备方法以三氯化磷、亚磷酸酯为原料在三乙胺、N，N-二甲基甲酰胺或吡啶与六甲基磷酰三胺的混合物催化下制备氯代亚磷酸酯，氯甲烷与金属镁制备获得甲基氯化镁，氯代亚磷酸酯与甲基氯化镁反应得到甲基亚膦酸酯，再与丙烯醛加成反应，再与氰化钠、氯化铵、氨水经蒙脱石固载的路易斯酸催化下完成Strecker反应，水解、纯化得到高纯度的草铵膦。本发明提供的制备方法副反应少，反应时间短，产品纯度高，易分离，且催化剂和溶剂易得，易于再生和回收利用，降低了生产成本，符合绿色化工趋势，适于工业化生产。
• 一种草铵膦的纯化工艺
  申请人：山东滨农科技有限公司

  公开号：CN103819503B

  公开（公告）日：2016-03-02

  本发明提供了一种草铵膦的纯化工艺，包括：(1)将草铵膦盐酸盐加入到醇R1OH中，加入R2NH2进行氨化反应，调节PH值至7.0-14.0，冷却后过滤，滤液去除溶剂得到草铵膦铵盐及少量有机杂质；(2)将步骤(1)得到的草铵膦铵盐溶于适量水中，通入CO2中和至PH值2.0-5.0，加入适量醇R3OH，草铵膦酸沉淀析出，离心过滤得到草铵膦酸，其中含有少量碳酸氢铵或有机胺碳酸盐；(3)将步骤(2)得到的草铵膦酸滤饼加热烘干，碳酸氢铵或有机胺碳酸盐受热分解、挥发，从而得到高纯度的草铵膦酸。本发明的纯化工艺，步骤简单，得到的草铵膦中无机盐含量低，纯度高，且以二氧化碳分离草铵膦盐酸盐和HCl的方法比传统工艺中采用环氧乙烷和环氧丙烷更为经济，且安全性高，具有更高的工业化前景。
• 一种氨基腈的制备方法及用于制备草铵膦的 中间体
  申请人：利尔化学股份有限公司

  公开号：CN104497039B

  公开（公告）日：2017-03-15

  本发明公开了一种氨基腈的制备方法及用于制备草铵膦的中间体，目的在于解决现有方法中，采用缩醛制备草铵膦收率较低的问题。不同于现有缩醛制备草铵膦的方法，本发明先以缩醛与乙酰氯反应得到烯醇醚中间体，烯醇醚中间体再与氰化钠反应得到氨基腈，氨基腈最后水解得到草铵膦。该方法具有较高的反应收率，能够显著降低草铵膦的生产成本。