2-溴氯苯 | 694-80-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴氯苯
• 中文别名: 邻溴氯苯；1-溴-2-氯苯；1-氯-2-溴苯；邻氯溴苯
• 英文名称: 2-bromo-1-chlorobenzene
• 英文别名: 2-Bromochlorobenzene；1-bromo-2-chlorobenzene；o-chlorobromobenzene；2-chlorobromobenzene；o-bromochlorobenzene
• CAS: 694-80-4；28906-38-9
• 化学式: C₆H₄BrCl
• mdl: MFCD00000532
• 分子量: 191.455
• InChiKey: QBELEDRHMPMKHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -13--11°C
• 沸点：
  204 °C(lit.)
• 密度：
  1.638 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  196 °F
• 溶解度：
  0.045g/l
• 介电常数：
  6.7999999999999998
• 保留指数：
  1097.6;1097.6;1094;1100;1111;1120;1118.2

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36,S36/37,S37/39,S45
• 危险类别码：
  R20/22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2903999090
• 危险品运输编号：
  UN 1230 3/PG 2
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

邻溴氯苯

邻溴氯苯即是2-溴氯苯。它还存在两种异构体：间溴氯苯和对溴氯苯，相对分子质量为191.46。这三种化合物均具有毒性，并且比相应的二氯化物更为强烈。在乙醚中与金属镁反应可生成对氯苯基溴化镁。

以邻氯苯胺为原料，先将其与浓氢溴酸混合，然后将温度降至0℃。在搅拌下迅速加入亚硝酸钠水溶液，使邻氯苯胺氮化，生成重氮盐，并控制反应过程中的温度不超过10℃。接下来通过Sandmeyer反应，在反应体系中添加催化剂溴化亚铜及氢溴酸，分解重氮盐，该分解反应在沸腾状态下进行。完成反应后静置，取出有机层，用水洗涤并经干燥去除水分，最后减压精馏，即可制得邻溴氯苯。

化学性质

无色液体，熔点-12.3℃、沸点204℃（接近195℃）、闪点79℃、相对密度1.6378（25/4℃）、折光率1.5809。它能溶于苯而不溶于水。

用途

邻溴氯苯是有机合成中间体和溶剂。

生产方法

由邻氯苯胺重氮化再与溴化亚铜反应制得。具体步骤为：将邻氯苯胺与48%的氢溴酸混合，冷却至0℃，在搅拌下迅速加入亚硝酸钠水溶液，并保持温度低于10℃。随后将加热至沸腾的氯化亚铜和氢溴酸混合物分批加入重氮液中，控制滴加速率以确保反应持续在沸腾状态下进行。完成重氮液添加后，产物随蒸汽蒸出，从馏出液体分离有机相（下层），依次用水、浓硫酸及5%氢氧化钠溶液洗涤，并用氯化钙干燥。最终通过减压精馏收集199-201℃（98.4kPa）的馏分即为成品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴氯苯 在 水 、 碘 、 magnesium 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2 -氯苯基氧乙酸
  参考文献：
  名称：

  通过使用高效的手性螺铱铱催化剂可以直接不对称氢化α-酮酸。

  摘要：

  已经开发了在温和的反应条件下使用Ir / SpiroPAP催化剂的新型高效且高对映选择性的α-酮酸直接不对称氢化反应。该方法对于大规模制备一系列手性α-羟基酸可能是可行的。

  DOI：

  10.1039/c4cc07643e
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯肼盐酸盐 在 三溴化硼 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 1.0h， 以81%的产率得到2-溴氯苯
  参考文献：
  名称：

  由芳基肼无金属和无碱合成芳基溴化物

  摘要：

  通过在空气中于80°C在DMSO / CPME（环戊基甲基醚）中使用BBr 3，在不使用碱或金属催化剂的情况下，开发了一种从芳基肼盐酸盐合成溴化芳族化合物的有效方法。特别地，该方法可以使用吸电子基团令人满意地进行，以中等至优异的产率提供芳基溴化物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151959
• 作为试剂：
  描述：

  5-二苯并环庚烯酮 、 2-Bromo-5H,7H-dibenzo[a,d]cyclooctene-6,12-dione 、 2-Chloro-5H,7H-dibenzo[a,d]cyclooctene-6,12-dione 、 2-Fluoro-6,12-dioxo-5,6,7,12-tetrahydrodibenzo[a,d]cyclooctene 以 3-bromo-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-one 、 3-Chlor-5H-dibenzocycloheptenon-(5) 、 3-fluoro-5H-dibenzocyclohepten-5-one 、 2-溴氯苯 为溶剂， 生成 6,12-Dioxo-5,6,7,12-tetrahydrodibenzocycloocten
  参考文献：
  名称：

  Dibenzo[a,d]cycloocten-5,12-imines

  摘要：

  Dibenzo [a, d] 环辛烯-5,12-(和6,12)-亚胺，其衍生物和药学上可接受的盐，可用作抗焦虑药，抗抑郁药，抗癫痫药，肌肉松弛剂，以及用于治疗混合性焦虑抑郁症，脑部功能障碍和运动障碍，如帕金森病。

  公开号：

  US04414154A1

文献信息

• Chiral monodentate phosphine ligands for the enantioselective α- and γ-arylation of aldehydes
  作者：Ivan Franzoni、Laure Guénée、Clément Mazet

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.079

  日期：2014.7

  phosphine ligands elaborated on the binepine scaffold is described. Their application in the Pd-catalyzed intramolecular asymmetric α-arylation of aldehydes and the intermolecular asymmetric γ-arylation of α,β-unsaturated aldehydes provides a mean of validating the design of these ligands. For the first reaction, excellent reactivities have been obtained while only modest enantioselectivities were measured

  描述了合成在binepine支架上的单齿三烷基和二烷基联芳基膦配体的手性变异体的合成。它们在钯的钯催化的分子内不对称α-芳基化和α，β-不饱和醛的分子间不对称γ-芳基化中的应用提供了验证这些配体设计的手段。对于第一反应，获得了优异的反应性，而仅测量了适度的对映选择性。除了对映选择性之外，第二反应还提供了与分子内和区域选择性相关的其他挑战。有了正式的手性三烷基单齿膦配体，可以获得良好的收率，高烯烃立体控制和完美的γ选择性，而对映选择性仍处于较低但有希望的范围内。
• Synthesis of trifluoromethylated α-hydroxy acids and their derivatives based on alkyl trifluoropyruvates
  作者：T. P. Vasilyeva、D. V. Vorobyeva

  DOI：10.1007/s11172-018-2235-z

  日期：2018.8

  The reactions of trifluoropyruvates with nitromethane and arylmagnesium bromides leading to trifluoromethyl-containing α-hydroxy acid esters were studied and various derivatives of the acids were obtained.

  研究了三氟丙酮酸盐与硝基甲烷和芳基溴化镁反应生成含三氟甲基的 α-羟基酸酯，并获得了各种酸的衍生物。
• Direct Route to 1,3-Diketones by Palladium-Catalyzed Carbonylative Coupling of Aryl Halides with Acetylacetone
  作者：Signe Korsager、Dennis U. Nielsen、Rolf H. Taaning、Anders T. Lindhardt、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/chem.201303872

  日期：2013.12.23

  Man up your magnesium! By employing a MgCl2/Et3N system, aryl diketones can be generated from the Pd‐catalyzed carbonylative α‐arylation of acetylacetone with aryl bromides (see scheme). The method is ideal for the introduction of carbon isotopes into more complex structures, since only stoichiometric amounts of carbon monoxide are employed.

  举起你的镁！通过使用MgCl 2 / Et 3 N系统，可以从Pd催化的乙酰丙酮与芳基溴的羰基化α-芳基化反应生成芳基二酮（请参见方案）。该方法非常适合将碳同位素引入更复杂的结构中，因为仅使用化学计量的一氧化碳。
• New Synthesis of Aryl and Heteroaryl N-Acylureas via Microwave-Assisted Palladium-Catalysed Carbonylation
  作者：David Liptrot、Lilian Alcaraz、Bryan Roberts

  DOI：10.1002/adsc.201000395

  日期：2010.9.10

  practical synthesis of aryl and heteroaryl N‐acylureas has been developed via palladium‐catalysed carbonylation of aryl or heteroaryl halides in the presence of urea nucleophiles. A range of reactions illustrating the wide scope of this reaction was carried out under microwave irradiation, using either carbon monoxide gas in a vessel equipped with a gas inlet adapter, or molybdenum hexacarbonyl as the

  在脲亲核试剂的存在下，通过钯催化的芳基或杂芳基卤化物的羰基化反应，已开发出一种新的实用的芳基和杂芳基N-酰基脲合成方法。说明反应的广泛范围的一系列反应是在微波辐射下进行的，使用一氧化碳气体在装有进气口适配器的容器中，或六羰基钼作为标准微波小瓶中的一氧化碳源。反应以良好至优异的产率进行。为了说明该方法的有效性，报告了重要杀虫剂双氟苯隆的一步合成方法。
• Cascade Palladium Catalysis: A Predictable and Selectable Regiocontrolled Synthesis of<i>N</i>-Arylbenzimidazoles
  作者：Nathan T. Jui、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.201306007

  日期：2013.10.25

  choice: The palladium‐catalyzed cascade reaction of 2‐chloroaryl sulfonates with arylamine and amide nucleophiles provides direct access to N‐arylbenzimidazoles. This strategy selectively produces the heterocycles based on chemoselective oxidative addition. 2‐Chloroaryl triflates (Tf) produce one regioisomer and the corresponding 2‐chloroaryl mesylates (Ms) deliver the other in a selectable manner.

  通过选择：钯催化的 2-氯芳基磺酸盐与芳胺和酰胺亲核试剂的级联反应可直接获得N-芳基苯并咪唑。该策略基于化学选择性氧化加成选择性地产生杂环。2-氯芳基三氟甲磺酸酯 (Tf) 产生一种区域异构体，相应的 2-氯芳基甲磺酸酯 (Ms) 以可选择的方式传递另一种。

表征谱图