异戊烯醇 | 556-82-1

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 异戊烯醇
• 中文别名: 3-甲基-2-丁烯-1-醇；3,3-二甲基烯丙基乙醇；2-甲基-2-丁烯-1-醇；3-甲基-2-丁烯醇；3,3-二甲基烯丙醇
• 英文名称: 3-methyl-2-buten-1-ol
• 英文别名: prenol；3-methylbut-2-en-1-ol；prenyl alcohol；3-methyl-2-butene-1-ol；dimethylallyl alcohol；3,3-dimethylallyl alcohol；3-methyl-2-butenol
• CAS: 556-82-1
• 化学式: C₅H₁₀O
• mdl: MFCD00002916
• 分子量: 86.1338
• InChiKey: ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43.52°C
• 沸点：
  140 °C(lit.)
• 密度：
  0.848 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  110 °F
• 溶解度：
  64克/升
• LogP：
  1.24
• 物理描述：
  Liquid
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 3.0
• 蒸汽压力：
  Vapor pressure, Pa at 20 °C: 140
• 自燃温度：
  305 °C
• 粘度：
  3.5 mm²/s at 25 °C
• 折光率：
  1.438-1.448
• 保留指数：
  762;798;756;760.3;749;752;744.5;743;751;752;752;752;753
• 稳定性/保质期：

  存在于烤烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过摄入和吸入其蒸汽被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by ingestion and by inhalation of its vapour.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

喉咙痛。咳嗽。

Sore throat. Cough.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红肿。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红肿。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

喉咙痛。

Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S16,S23,S26,S36,S37
• 危险类别码：
  R21/22,R10,R38
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2905290000
• 危险品运输编号：
  UN 1987 3/PG 3
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  EM9472500
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P270,P240,P210,P233,P243,P241,P242,P264,P280,P370+P378,P337+P313,P305+P351+P338,P303+P361+P353,P332+P313,P362,P301+P312+P330,P403+P235
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H402,H225
• 储存条件：
  flammable area

SDS

---

模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 3-甲基-2-丁烯-1-醇
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
3,3-Dimethylallyl alcohol
Prenol
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

---

模块 2. 危险性概述
若适用，该化学品满足《危险化学品安全管理条例》（2002年1月9号国务院通过）的要求。

---

模块 16. 其他信息
进一步信息
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。
2.1 GHS-分类
易燃液体 (类别 3)
急性毒性, 经口 (类别 4)
急性毒性, 经皮 (类别 5)
皮肤刺激 (类别 2)
眼睛刺激 (类别 2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3)
急性水生毒性 (类别 3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H226 易燃液体和蒸气
H302 吞咽有害。
H313 接触皮肤可能有害。
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
H402 对水生生物有害。
警告申明
预防措施
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取措施，防止静电放电。
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P273 避免释放到环境中。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
事故响应
P301 + P312 如果吞咽并觉不适: 立即呼叫解毒中心或就医。
P303 + P361 + P353 如果皮肤(或头发)接触：立即除去/脱掉所有沾污的衣物，用水清洗皮肤/淋
浴。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P330 漱口。
P332 + P313 如觉皮肤刺激：求医/就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。
P362 脱掉沾污的衣服，清洗后方可再用。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
安全储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235 保持低温，存放于通风良好处。
P405 存放处须加锁。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

---

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 3,3-Dimethylallyl alcohol
别名
Prenol
: C5H10O
分子式
: 86.13 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
3-Methylbut-2-en-1-ol
<=100%
化学文摘登记号(CAS 556-82-1
No.) 209-141-4
EC-编号

---

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

---

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
小（起始）火时，使用媒介物如“乙醇”泡沫、干化学品或二氧化碳。大火时，尽可能使用水灭火。使用大量（
洪水般的）水以喷雾状应用；水柱可能是无效的。用大量水降温所有受影响的容器。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
用水喷雾冷却未打开的容器。

---

模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
人员疏散到安全区域。 谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

---

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
7.3 特定用途
无数据资料

---

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁基橡胶
最小的层厚度 0.3 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质ButojECt® (KCL 897 / Z677647, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 30 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

---

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 液体
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
140 °C - lit.
g) 闪点
43 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 爆炸上限: 16.3 %(V)
爆炸下限: 2.7 %(V)
k) 蒸气压
1.9 hPa 在 20 °C
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
0.848 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

---

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

---

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 810 mg/kg
半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 兔子 - 3,900 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
皮肤 - 兔子 - 皮肤刺激 - 24 h
眼睛刺激或腐蚀
眼睛 - 兔子 - 中度的眼睛刺激
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
细胞突变性-体外试验 - 在艾姆斯氏（Ames）实验中无致突变性。
组氨酸逆转（Ames)
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: EM9472500

---

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
对鱼类的毒性 半数致死浓度（LC50） - 高体雅罗鱼 （金雅罗鱼） - 46 mg/l - 96 h
对水蚤和其他水生无脊 半数效应浓度（EC50） - 大型蚤 (水蚤) - 140 mg/l - 48 h
椎动物的毒性
12.2 持久性和降解性
生物降解能力
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
对水生生物有害。
无数据资料

---

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

---

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1987 国际海运危规: 1987 国际空运危规: 1987
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: ALCOHOLS, N.O.S. (3-Methylbut-2-en-1-ol)
国际海运危规: ALCOHOLS, N.O.S. (3-Methylbut-2-en-1-ol)
国际空运危规: Alcohols, n.o.s. (3-Methylbut-2-en-1-ol)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 3 国际海运危规: 3 国际空运危规: 3
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

---

模块 15 - 法规信息
N/A

制备方法与用途

异戊烯醇 用途

异戊烯醇，即3–甲基-2-丁烯-1-醇（3-methyl-2-butene-1-ol），为无色透明液体。其水溶性高达170 g/L，并可混溶于醇、醚等多数有机溶剂。主要用于合成维生素E、维生素A、香料产品柠檬醛以及高效低表毒农药拟除虫菊酯类杀虫剂等重要前驱体。

异戊烯醇主要应用于生产高效低毒农药拟除虫菊酯杀虫剂的中间体贲亭酸甲酯及其下游产品二氯菊酸酯和DV菊酰氯（二氯菊酰氯）。随着合成工艺的不断研究与成熟，其在农药中的应用范围将不断扩大，市场需求量也将大幅上升。异戊烯醇还是合成拟除虫菊酯的重要前躯体贲亭酸甲酯的原料，通常采用异戊烯醇与原乙酸三甲酯在酸性催化剂存在下进行缩合Claisen重排，生成贲亭酸甲酯。

此外，异戊烯醇也是生产聚羧酸减水剂原料TPEG的主要中间体。作为高性能水泥减水剂的重要原料，在混凝土生产和施工中使用这种减水剂可以减少30%以上的用水量，并增强混凝土强度30%以上，同时相应减少水泥用量。

合成工艺

目前异戊烯醇的合成工艺主要有以下几种：

1. 以异丁烯和甲醛为原料通过Prins反应缩合和异构两步合成：该反应在超高温和超高压条件下进行，存在安全、能耗方面的不友好问题。
2. 异戊二烯羧酯化法：此方法是以异戊二烯和羧酸酯化再水解制得。虽然反应平和，但产生大量三废，对环境不利。
3. 异戊烯醛加氢法：该方法受原料来源限制，难以大规模工业化生产。
4. 以丙酮和乙炔为原料经炔化、加氢和异构的合成工艺：此工艺反应条件温和，操作简便，是目前生产异戊烯醇的主要方法。但由于步骤多，生产成本较高。
5. 异戊二烯直接水合工艺：该工艺产物有两个异戊烯醇和2-甲基-3-丁烯-2-醇，后者可通过异构转化为异戊烯醇。

化学性质

本品为无色透明液体，带有浓酯香味。沸点（52～56℃/2.67kpa）140℃，折射率20D 1.4160，相对密度0.8240，不溶于水，可溶于醇、乙醚等有机溶剂。

生产方法

异戊烯醇可以通过以下步骤合成：

• 以异丁烯与甲醛反应得到：在不锈钢高压釜中加入95％聚甲醛，以磷酸氢二钠为催化剂，加叔丁醇后，再以氮气置换反应器的空气。然后加入异丁烯，在搅拌下加热至200℃反应4小时，冷却出料蒸馏得3-甲基-2-丁烯醇，收率可达85％。

• 以异戊二烯为原料与氯化氢反应：转位得到1-氯-3-甲基丁烯-2。将后者放入反应器中加入乙酸钠水溶液，在搅拌下控制温度在100～110℃，反应3～4小时，分层得到异戊烯醇乙酸酯。再向异戊烯醇乙酸酯内加入30％氢氧化钠溶液，加热回流3小时，分层后有机层蒸馏，收集52～58℃/2.7×10³Pa馏分为异戊烯醇，收率为80％。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异戊烯醇 在 Pd₅₆₁phen60(OAc)180 氧气 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到3-甲基-2-丁烯醛
  参考文献：
  名称：

  单分散的8壳钯纳米簇在分子氧存在下催化的烯丙基醇的高选择性氧化

  摘要：

  钯的治疗4啉2（CO）2（OAc）4与金属硝酸盐例如Cu（NO 3）2生产的单分散Pd纳米团簇的平均直径和标准偏差（d ± σ）为38 ± 2.1Å（σ / d = 6％）。钯纳米团簇具有异质性催化剂 用于选择性氧化伯芳族烯丙基 酒类使用分子氧作为氧化剂。这种独特的催化作用可归因于酒精以及在群集表面上由Pd 0，Pd +和Pd 2+组成的特定合奏位点。

  DOI：

  10.1039/b207098g
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 在 氢气 作用下， 以 水 为溶剂， 99.84 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 异戊烯醇
  参考文献：
  名称：

  碳化钼增强金属与载体的相互作用：α，β-不饱和醛化学选择性加氢的有效策略

  摘要：

  需要金属与载体的相互作用来优化金属上的催化转化。在本文中，通过使用Mo 2 C纳米线载体增强的相互作用来修饰Ir表面的电荷密度，从而实现在带负电的Irδ-物种上进行α，β-不饱和醛的选择性氢化。结合实验和理论研究表明，Irδ-物种源自Ir（相对于Mo 2 C）的较高功函，因而源自电子转移。在巴豆醛加氢中，Ir / Mo 2C提供了高达80％的巴豆醇选择性，优于硅胶上对应的巴豆醇（<30％）。此外，还证实了Pt和Au具有这种电子金属-载体相互作用，与之相比，Ir / Mo 2 C具有较高的选择性和较好的活性，因此得到了强调。此外，对各种底物的功效进一步证明了我们的Ir / Mo 2 C系统在化学选择性氢化方面具有竞争力。

  DOI：

  10.1002/chem.201600323
• 作为试剂：
  描述：

  4(RS)-(1-chloro-1-methylethyl)-3(SR)-nitro-2(RS)-phenyltetrahydrofuran 在 正丁基锂 、 异戊烯醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.42h， 以88%的产率得到rac-4(R)-(1-chloro-1-methylethyl)-3(R)-nitro-2(R)-phenyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  4-（1-卤代烷基）-3-硝基四氢呋喃作为通用支架，用于合成功能多样的四氢呋喃

  摘要：

  可通过串联氧化氧杂-迈克尔加成/自由基环化/配体转移反应获得的4-（1-卤代烷基）-3-硝基四氢呋喃可被加工成各种取代的四氢呋喃衍生物。在硝基官能团上的选择性差向异构化提供了四氢呋喃非对映异构体，其不能通过串联方法制备。分子内烷基化以高收率提供令人感兴趣的桥头硝基氧杂双环[3.1.0]己烷衍生物。卤化物功能的分子间取代反应仅能用亲核试剂成功，而亲核试剂的碱性不足以引发分子内烷基化。可以使用催化的Ru（III）和NaIO 4将2-芳基-3-硝基四氢呋喃中的芳基取代基选择性氧化转化为羧酸衍生物不影响硝基。还原和氢化反应根据条件具有中等至良好的化学选择性而提供了不同取代的3-氨基四氢呋喃衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.11.023

文献信息

• Total syntheses of (+)-paspalicine and (+)-paspalinine
  作者：Amos B. Smith、Toshiaki Sunazuka、Tamara L. Leenay、Jill Kingery-Wood

  DOI：10.1021/ja00178a071

  日期：1990.10

  cornerstone of the approach comprised a stereocontrolled, nine-step construction of tricyclic ketone (−)-5 [9.4% overall yield from (+)-Wieland-Miescher ketone], a prospective common intermediate containing the critical C(12b,12c) vicinal quaternary centers. In this communication we demonstrate the viability of this unified strategy with the first total syntheses of (+)-paspalicine (2) and (+)-paspalinine

  该方法的基石包括三环酮 (-)-5 的立体控制的九步构建 [(+)-Wieland-Miescher 酮的总产率为 9.4%]，这是一种含有关键 C(12b,12c) 的预期通用中间体邻近的第四纪中心。在本次交流中，我们通过 (+)-paspalinine (2) 和 (+)-paspalinine (3) 的首次全合成证明了这种统一策略的可行性
• Anodic oxidation. Part VII. Electrolysis of sodium 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate
  作者：T. D. Binns、R. Brettle、G. B. Cox

  DOI：10.1039/j39690002499

  日期：——

  The main products from the electrolysis of sodium 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate in methanol at a platinum anode are 1,1-dimethylcyclopropane, 2-methylbuta-1,3-diene, 3-methoxy-3-methylbut-1-ene, 1-methoxy-3-methylbut-2-ene, 3-methylbut-2-en-1-al, 2,2-dimethylcyclopropylmethanol, 1,1-dimethylprop-2-enyl and 3-methylbut-2-enyl 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylates, 2-methoxy-2,7-dimethylocta-4,7-diene

  在甲醇中铂阳极上电解2,2-二甲基环丙烷羧酸钠的主要产物为1,1-二甲基环丙烷，2-甲基丁-1,3-二烯，3-甲氧基-3-甲基丁-1-烯，1-甲氧基-3-甲基丁-2-烯，3-甲基丁-2-烯-1-醛，2,2-二甲基环丙基甲醇，1,1-二甲基丙-2-烯基和3-甲基丁-2-烯基2,2-二甲基环丙烷羧酸酯，2-甲氧基-2,7-二甲基辛基-4,7-二烯和2,7-二甲氧基-2,7-二甲基辛基-4-烯。
• Hydrazines and Azides via the Metal-Catalyzed Hydrohydrazination and Hydroazidation of Olefins
  作者：Jérôme Waser、Boris Gaspar、Hisanori Nambu、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja062355+

  日期：2006.9.1

  which the H and the N atoms come from two different reagents, a silane and an oxidizing nitrogen source (azodicarboxylate or sulfonyl azide). The hydrohydrazination reaction using di-tert-butyl azodicarboxylate is characterized by its ease of use, large functional group tolerance, and broad scope, including mono-, di-, tri-, and tetrasubstituted olefins. Key to the development of the hydroazidation

  报道了 Co 和 Mn 催化的烯烃加氢肼和加氢叠氮化反应的发现、研究和实施。这些反应等效于 CC 双键与受保护的肼或偶氮酸的直接加氢胺化，但基于不同的概念，其中 H 和 N 原子来自两种不同的试剂，硅烷和氧化性氮源（偶氮二羧酸或磺酰叠氮化物） ）。使用偶氮二羧酸二叔丁酯的加氢肼反应具有使用方便、官能团耐受性大、适用范围广的特点，包括单、二、三和四取代烯烃。氢叠氮化反应发展的关键是使用磺酰叠氮化物作为氮源和叔丁基过氧化氢的活化作用。发现该反应对于单、二和三取代烯烃的官能化是有效的，并且只有少数官能团是不能容忍的。获得的烷基叠氮化物是通用中间体，可以在不分离叠氮化物的情况下转化为游离胺或三唑。初步的机理研究表明，烯烃的氢化钴是限速的，然后是胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。
• Total Synthesis of Xanthohumol
  作者：Rahul S. Khupse、Paul W. Erhardt

  DOI：10.1021/np070158y

  日期：2007.9.1

  The total synthesis of xanthohumol (1) was accomplished in 10% overall yield from phloracetophenone after six steps. Insertion of a prenyl group onto the aryl ring was achieved by a para-Claisen rearrangement after using a Mitsunobu reaction to establish the key prenyl ether precursor. A Claisen-Schmidt condensation was deployed to construct the chalcone scaffold followed by removal of MOM protecting

  经过六个步骤，由邻苯二甲苯酮以10％的总收率完成了黄腐酚（1）的总合成。在使用Mitsunobu反应建立关键的异戊二烯基醚前体后，通过对-克莱森重排实现异戊二烯基基团在芳基环上的插入。部署Claisen-Schmidt缩合反应以构建查尔酮骨架，然后在酸性条件下去除MOM保护基，该酸性条件经过优化，可防止随之而来的黄酮环化。
• [EN] SYNTHETIC ANALOGUES OF XANTHOHUMOL<br/>[FR] ANALOGUES SYNTHÉTIQUES DU XANTHOHUMOL
  申请人：UNIV PISA

  公开号：WO2014167481A1

  公开（公告）日：2014-10-16

  The present invention relates to novel synthetic analogues of xanthohumol and the use thereof.

  本发明涉及新型黄葛素合成类似物及其用途。

表征谱图