甲基 3-甲基-2-丁烯基醚 | 22093-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基 3-甲基-2-丁烯基醚
• 中文别名: 甲基3-甲基-2-丁烯基醚
• 英文名称: methyl-(3-methyl-but-2-enyl)-ether
• 英文别名: methyl 3-methyl-2-butenyl ether；1-methoxy-3-methyl-2-butene；3-methyl-2-butenyl methyl ether；prenyl methyl ether；1-methoxy-3-methylbut-2-ene；2-Methyl-buten-(2)-ol-(4)-methylaether；Methyl-(3-methyl-but-2-enyl)-aether
• CAS: 22093-99-8
• 化学式: C₆H₁₂O
• 分子量: 100.161
• InChiKey: MVQDNWRPFWUJRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  676

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2909199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基 3-甲基-2-丁烯基醚 在 sodium 作用下， 以 癸烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到三甲基(3-甲基-2-丁烯-1-基)-硅烷
  参考文献：
  名称：

  Reaction of allylic and benzylic methyl ethers with sodium and trimethylchlorosilane. Evidence for the intermediacy of allylic radicals and anions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00315a007
• 作为产物：
  描述：

  4-Chlor-1-methoxy-3-methyl-buten-2 在 氢气 、 sodium acetate 、 镍 作用下， 生成 甲基 3-甲基-2-丁烯基醚
  参考文献：
  名称：

  The Reaction of Isoprene with t-Butyl Hypochlorite in Hydroxylic Solvents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01166a076

文献信息

• An Experimental and Computational Study on the Reactivity and Regioselectivity for the Nitrosoarene Ene Reaction:  Comparison with Triazolinedione and Singlet Oxygen
  作者：Waldemar Adam、Nils Bottke、Bernd Engels、Oliver Krebs

  DOI：10.1021/ja004356m

  日期：2001.6.1

  (twix regioselectivity). This is in contrast to the isoelectronic species singlet oxygen ((1)O(2)), which abstracts at the higher substituted side of the double-bond (cis effect), and triazolindione (TAD), which undergoes the ene reaction at the more crowded end (gem effect). Ab initio computations (B3LYP/6-31+g) for the ene reaction of the ArNO with 2-methyl-2-butene reveal that the steric effects between

  已经确定了亲烯体 4-亚硝基苯 (ArNO) 与一组广泛的区域化学定义的无环和环状烯烃的烯反应的区域选择性和反应性（相对速率）。这些实验数据表明，ArNO 亲烯体沿着新的偏斜轨迹攻击烯烃底物，在拐角处具有优选的氢提取（twix 区域选择性）。这与等电子物种单线态氧 ((1)O(2)) 形成对比，后者在双键的高取代侧（顺式效应）和三唑啉二酮 (TAD) 进行抽象，后者在更拥挤的结局（宝石效果）。ArNO 与 2-甲基-2-丁烯的烯反应的从头算计算 (B3LYP/6-31+g) 表明亲烯体的芳基与烯烃的取代基之间的空间效应决定了偏斜轨迹。这些计算将氮丙啶 N-氧化物 (AI) 确定为该烯反应中真正的中间体，其形成通常是决定速率的，因此沿偏斜轨迹不可逆（twix 选择性）。当构象限制超过空间效应时，AI 的可逆生成变得可行，如增强的孪生区域选择性所证明的那样。沿偏斜轨迹不可逆（twix 选择性）。当构象限制超过空间效应时，AI
• CONFORMATIONALLY CONSTRAINED, FULLY SYNTHETIC MACROCYCLIC COMPOUNDS
  申请人：Obrecht Daniel

  公开号：US20120270881A1

  公开（公告）日：2012-10-25

  Conformationally restricted, spatially defined 12-30 membered macrocyclic ring systems of formulae Ia and Ib are constituted by three distinct molecular parts: Template A, conformation Modulator B and Bridge C. These macrocycles Ia and Ib are readily manufactured by parallel synthesis or combinatorial chemistry in solution or on solid phase. They are designed to interact with a variety of specific biological target classes, examples being the agonistic or antagonistic activity on G-protein coupled receptors (GPCRs), ion channels and signal transduction pathways. In particular, these macrocycles act as antagonists of the motilin receptor, the FP receptor and the purinergic receptors P2Y 1 , as modulators of the serotonin receptor of subtype 5-HT 2B , as blockers of the voltage-gated potassium channel K v 1.3 and as inhibitors of the β-catenin-dependent “canonical” Wnt pathway. Thus they are showing great potential as medicaments for a variety of diseases.

  具有结构限制的、空间定义的12-30环的大环系统Ia和Ib由三个不同的分子部分构成：模板A、构象调节剂B和桥C。这些大环Ia和Ib可以通过并行合成或溶液中或固相上的组合化学来轻松制备。它们被设计用于与各种特定的生物靶标类相互作用，例如对G蛋白偶联受体（GPCRs）、离子通道和信号转导途径的激动或拮抗活性。特别地，这些大环作为莫蒂林受体的拮抗剂、FP受体和嘌呤受体P2Y1的调节剂、5-HT2B亚型的5-羟色胺受体的调节剂、电压门控钾通道Kv1.3的阻断剂以及β-连环蛋白依赖的“经典”Wnt途径的抑制剂。因此，它们显示出作为各种疾病药物的巨大潜力。
• Regioselective amination of polyunsaturated ethers
  作者：Giorgio Cerichelli、Alessandro Freddi、M.Antonietta Loreto、Lucio Pellacani、Paolo A. Tardella

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88768-8

  日期：1992.3

  selectively to methyl neryl ether, geranyl methyl ether, and allyl neryl ether. For all the substrates the main product (up to 50%) is the aziridine deriving from addition to the double bond remote from the oxygen atom. Competition experiments point to a different reactivity of the two kind of double bonds and these results are compared with those reported for similar substrates in other addition reactions

  （乙氧羰基）亚硝烯（NCO 2 Et）选择性地添加到甲基橙基醚，香叶基甲基醚和烯丙基橙基醚中。对于所有底物，主要产物（最多50％）是氮丙啶，它是通过加成到远离氧原子的双键而得到的。竞争实验表明两种双键的反应性不同，并将这些结果与其他加成反应中类似底物的报道进行了比较。
• Chloro(4-methylpent-3-en-1-ynyl)carbene: IR spectrum, structure, photochemical transformations, and reactions with alkenes
  作者：V. D. Gvozdev、K. N. Shavrin、E. G. Baskir、M. P. Egorov、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/s11172-021-3254-8

  日期：2021.8

  chloro(4-methylpent-3-en-1-ynyl)carbene generated by photolysis of newly synthesized 5-chloroethynyl-3,3-dimethyl-3H-pyrazole was carried out both in low-temperature argon matrix and in solution at room temperature. Irradiation at 330 nm < λ < 380 nm causes the pyrazole to undergo a selective transformation to 1-chloro-3-diazo-5-methylhexa-4-en-1-yne. Photolysis of the latter at λ >520 nm leads to elimination

  在低温氩气基质中对新合成的5-氯乙炔基-3,3-二甲基-3H-吡唑光解产生的以前未知的氯(4-甲基戊-3-烯-1-炔基)卡宾进行了综合研究并在室温下溶解。330 nm < λ < 380 nm 的辐照导致吡唑选择性转化为 1-chloro-3-diazo-5-methylhexa-4-en-1-yne。后者在 λ >520 nm 处的光解导致二氮的消除，从而产生标题卡宾。该物种的关键结构参数是使用矩阵红外光谱和量子化学计算确定的。已经确定卡宾的更稳定状态是单线态。氯 (4-methylpent-3-en-1-ynyl)carbene 的进一步光转化导致异构体 6-chloro-2-methylhexa-1,3-diene-5-yne 的形成。提出了一种合成炔基氯环丙烷的制备方法，收率高达 76%。它基于 5-chloroethynyl-3,3-dimethyl-3H-pyrazole 在苯中在过量的各种烯烃存在下的光解。以
• Kinetics and Mechanism of the Gold-Catalyzed Intermolecular Hydroalkoxylation of Allenes with Alcohols
  作者：Robert J. Harris、Robert G. Carden、Alethea N. Duncan、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/acscatal.8b02211

  日期：2018.9.7

  catalyzed by (IPr)AuOTf in toluene has been evaluated through a combination of kinetic analysis, deuterium labeling studies, and in situ spectral analysis of catalytically active mixtures. These data are consistent with a mechanism involving endergonic conversion of (IPr)AuOTf and 1 to the cationic gold π-allene complex (IPr)Au[η2-H2C═C═CMe2][OTf] (5·OTf), which undergoes outer-sphere addition of 2 followed

  通过动力学分析，氘标记研究相结合的方法，对（IPr）AuOTf在甲苯中催化3-甲基-1，2-丁二烯（1）与1-苯基丙烷-1-醇（2）进行加氢烷氧基化反应的机理进行了评估。 ，以及催化活性混合物的原位光谱分析。这些数据与涉及（IPR）AuOTf的吸能转化率和机制一致1与阳离子金π -丙二烯络合物（IPR）的Au [η 2 -H 2 C═C═CMe 2 ] [光学传递函数（5 ·OTF） ，将其外球面添加2，然后快速进行原金属脱金属形成1-（3-甲基-2-丁烯氧基）丙基）苯（3a）作为动力学乘积。与5 ·OTf的形成和消耗相关的微观速率常数具有相似的大小，因此催化加氢烷氧基化反应的动力学行为随丙二烯和醇的相对和绝对浓度而变化。