1-溴-2-丁炔 | 3355-28-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 1-溴-2-丁炔
• 中文别名: 2-丁炔基溴；2-丁炔-1-溴
• 英文名称: 1-Bromo-2-butyne
• 英文别名: 1-Bromobut-2-yne；4-bromobutyne；2-butynyl bromide
• CAS: 3355-28-0
• 化学式: C₄H₅Br
• mdl: MFCD00190233
• 分子量: 132.988
• InChiKey: LNNXOEHOXSYWLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  40-41 °C/20 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.519 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  97 °F
• 溶解度：
  与乙腈混溶。
• 稳定性/保质期：

  在常温常压下保持稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3
• 安全说明：
  S16
• 危险类别码：
  R10
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2903399090
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3
• 危险类别：
  3
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P210,P240,P241,P242,P243,P261,P264,P271,P280,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P363,P370+P378,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 储存条件：
  常温、避光、通风干燥处，密封保存。

SDS

Material Safety Data Sheet

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Section 1. Identification of the substance
Product Name: 1-Bromo-2-butyne
Synonyms:

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Section 2. Hazards identification
Harmful by inhalation, in contact with skin, and if swallowed.
Flammable liquid and vapour
H226:

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Section 3. Composition/information on ingredients.
Ingredient name: 1-Bromo-2-butyne
CAS number: 3355-28-0

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Section 4. First aid measures
Skin contact: Immediately wash skin with copious amounts of water for at least 15 minutes while removing
contaminated clothing and shoes. If irritation persists, seek medical attention.
Eye contact: Immediately wash skin with copious amounts of water for at least 15 minutes. Assure adequate
flushing of the eyes by separating the eyelids with fingers. If irritation persists, seek medical
attention.
Inhalation: Remove to fresh air. In severe cases or if symptoms persist, seek medical attention.
Ingestion: Wash out mouth with copious amounts of water for at least 15 minutes. Seek medical attention.

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Section 5. Fire fighting measures
In the event of a fire involving this material, alone or in combination with other materials, use dry
powder or carbon dioxide extinguishers. Protective clothing and self-contained breathing apparatus
should be worn.

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Section 6. Accidental release measures
Personal precautions: Wear suitable personal protective equipment which performs satisfactorily and meets local/state/national
standards.
Respiratory precaution: Wear approved mask/respirator
Hand precaution: Wear suitable gloves/gauntlets
Skin protection: Wear suitable protective clothing
Eye protection: Wear suitable eye protection
Methods for cleaning up: Mix with sand or similar inert absorbent material, sweep up and keep in a tightly closed container
for disposal. See section 12.
Environmental precautions: Do not allow material to enter drains or water courses.

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Section 7. Handling and storage
Handling: This product should be handled only by, or under the close supervision of, those properly qualified
in the handling and use of potentially hazardous chemicals, who should take into account the fire,
health and chemical hazard data given on this sheet.
Storage: Store in closed vessels, refrigerated.

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Section 8. Exposure Controls / Personal protection
Engineering Controls: Use only in a chemical fume hood.
Personal protective equipment: Wear laboratory clothing, chemical-resistant gloves and safety goggles.
General hydiene measures: Wash thoroughly after handling. Wash contaminated clothing before reuse.

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Section 9. Physical and chemical properties
Appearance: Not specified
No data
Boiling point:
Melting point: No data
Flash point: No data
Density: No data
Molecular formula: C4H5Br
Molecular weight: 133.0

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Section 10. Stability and reactivity
Conditions to avoid: Heat, flames and sparks.
Materials to avoid: Oxidizing agents.
Possible hazardous combustion products: Carbon monoxide, hydrogen bromide.

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Section 11. Toxicological information
No data.

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Section 12. Ecological information
No data.

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Section 13. Disposal consideration
Arrange disposal as special waste, by licensed disposal company, in consultation with local waste
disposal authority, in accordance with national and regional regulations.

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Section 14. Transportation information
UN Number: UN1993 Class: 3 Packing group: III
Proper shipping name: FLAMMABLE LIQUIDS, N.O.S. (1-Bromo-2-butyne)

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Section 15. Regulatory information
No chemicals in this material are subject to the reporting requirements of SARA Title III, Section
302, or have known CAS numbers that exceed the threshold reporting levels established by SARA
Title III, Section 313.

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SECTION 16 - ADDITIONAL INFORMATION
N/A

制备方法与用途

背景

1-溴-2-丁炔常用于合成轴手性三元化合物，生产该物质主要采用两步法：首先制备2-丁炔-1-醇，然后对其进行溴化处理。然而，这种方法存在一些缺点。

理化性质

在常温常压下，1-溴-2-丁炔为淡黄色至黄色的液体状物质，并能与常见的有机溶剂混溶，但不溶于水。

用途

1-溴-2-丁炔主要用于合成轴手性三元化合物和利拉利汀中间体，在实验室研发及化工生产过程中为主要原料之一。

制备方法

一种1-溴-2-丁炔的生产工艺如下：首先，通过将溴乙烷与金属镁在THF中反应制得格氏试剂，随后向该格氏试剂中加入多聚甲醛进行格式化反应。经过过滤回收后，将2-丁炔-1-醇、有机溶剂及吡啶混匀，并逐滴滴加三溴化磷进行溴化反应。反应结束后分离回收产物。

合成工艺

操作1：检查设备状态正常后，在干燥的2000L反应釜中加入90kg镁屑，抽真空并注入150kg THF。启动搅拌机构后，少量滴加溴乙烷升温引发反应；待温度升高且回流出现时，分批加入剩余THF及360kg溴乙烷，并控制温在60℃下进行滴加，保温2小时后再降温至5℃通入丙炔气体（8公斤/小时），10小时内通完。随后，在45℃下逐滴加入多聚甲醛（每15分钟加入3-6公斤，总量100公斤）。保温反应后检测，然后降至20℃，将物料滴加到含有5℃水的2000L反应釜中，静置30分钟后抽出上层液体，处理下层液体并得到纯度97%以上的2-丁炔-1-醇。

操作2：在另一个干燥的1000L反应釜内加入上述制得的2-丁炔-1-醇、甲基叔丁基醚及吡啶，降温至-5℃后滴加三溴化磷（280公斤），控制温度低于0℃持续10小时。反应结束后降至20度以下转移至装有500L水的2000L反应釜内，搅拌混合1小时并静置分层。回收上层有机相，用水洗涤两次后减压浓缩，并通过精馏得到98%以上的1-溴-2-丁炔产物。

用途

该物质主要用于合成利拉列汀中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-2-丁炔 在 lanthanum(III) oxide 、 2,4-dimethyl sulfolane 、 3-methoxybutyl acetate 作用下， 以 二丁醚 为溶剂， 反应 6.5h， 以94%的产率得到丁-2-炔醛
  参考文献：
  名称：

  有机合成中间体2-丁炔醛的合成方法

  摘要：

  本发明公开了有机合成中间体2‑丁炔醛的合成方法，包括如下步骤：在反应容器中加入1‑溴‑2‑丁炔，无水丁醚溶液，控制搅拌速度,控制溶液温度至，分批次加入氧化镧粉末，反应；然后加入无水乙酸‑3‑甲氧基丁酯溶液，升高溶液温度，反应,加入无水2,4‑二甲基环丁砜溶液，回流,用无水N,N‑二甲基乙酰胺溶液洗涤多次，无水二甘醇二甲醚溶液洗涤多次，在无水二己胺溶液中重结晶，脱水剂脱水，得成品2‑丁炔醛。

  公开号：

  CN108238866A
• 作为产物：
  描述：

  tetra-N-methyl-phosphorodiamidic acid but-2-ynyl ester 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-溴-2-丁炔
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2-Alkynyl Tetramethylphosphorodiamidates; A New Route to 1-Bromo-2-alkynes

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1974-23426
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl(diphenyl)(2-propynyloxy)silane 、 5-溴-1-戊烯 在 1-溴-2-丁炔 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  15-脂氧合酶-1 基于活性的探针

  摘要：

  人类 15-脂氧合酶-1 (15-LOX-1) 在多种炎症性肺部疾病（如哮喘、慢性阻塞性肺病和慢性支气管炎）以及各种中枢神经系统疾病（如阿尔茨海默病、帕金森病和中风）中发挥重要作用。需要基于活性的 15-LOX-1 探针来进一步探索这种酶的作用并实现药物发现。在本研究中，我们开发了一种基于 15-LOX-1 活性的探针，用于重组 15-LOX-1 的有效基于活性的标记。细胞裂解物和组织样品中的 15-LOX-1 依赖性标记也是可能的。为了模拟酶的天然底物，我们设计了基于活性的探针，它们与活性酶共价结合，并包含一个末端烯烃作为化学报告分子，通过氧化 Heck 反应实现可检测功能的生物正交连接。 15-LOX-1 基于活性的标记应该能够在复杂的生物样品中研究和鉴定这种酶，从而为药物发现开辟全新的机会。

  DOI：

  10.1002/anie.201606876

文献信息

• Chemoselective Rearrangement Reactions of Sulfur Ylide Derived from Diazoquinones and Allyl/Propargyl Sulfides
  作者：Sijia Yan、Junxin Rao、Cong-Ying Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03493

  日期：2020.11.20

  three types of rearrangement reactions of sulfur ylide derived from diazoquinones and allyl/propargyl sulfides. With Rh2(esp)2 as the catalyst, diazoquinones react with allyl/propargyl sulfides to form a sulfur ylide, which undergoes a chemoselective tautomerization/[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction, a Doyle–Kirmse rearrangement/Cope rearrangement cascade reaction, or a Doyle–Kirmse rearrangement/elimination

  在这里，我们描述了重氮醌和烯丙基/炔丙基硫化物衍生的三类硫叶立德的重排反应。以Rh 2（esp）2为催化剂，重氮醌与烯丙基/炔丙基硫化物反应形成硫叶立德，并进行化学选择性互变异构/ [2,3]-σ重排反应，Doyle-Kirmse重排/ Cope重排级联反应，或Doyle-Kirmse重排/消除反应，具体取决于硫化物的取代基。该协议以中等和高收率提供了烯基和烯基硫醚以及多取代的苯酚。
• Acetylenic &agr;-amino acid-based sulfonamide hydroxamic acid tace inhibitors
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US06225311B1

  公开（公告）日：2001-05-01

  Compounds of the formula: are useful in treating disease conditions mediated by TNF-&agr;, such as rheumatoid arthritis, osteoarthritis, sepsis, AIDS, ulcerative colitis, multiple sclerosis, Crohn's disease and degenerative cartilage loss.

  该式化合物在治疗由TNF-α介导的疾病条件中很有用，如类风湿性关节炎、骨关节炎、败血症、艾滋病、溃疡性结肠炎、多发性硬化症、克罗恩病和软骨退行性损失。
• Transfert de l'ethoxycarbonylcarbene sur les alcynes substitues en α par un groupe partant
  作者：M. Vincens、A. Dussauge、M. Vidal

  DOI：10.1016/0040-4020(77)88027-7

  日期：1977.1

  Synthesis of ethyl cyclopropenecarboxylates with a leaving group on the position α to the double bond has been realised by photolytic or thermocatalytic decomposition of ethyl diazoacetate with acetylenic substrates. With these adducts allenic, a etylenic or dienic esters are obtained. In the case of photolytic transfer, the proposed intermediate agent is ethoxycarbonyl carbene. If the transfer is

  通过在乙炔底物上光解或热催化分解重氮基乙酸乙酯，已经实现了在双键的位置α处具有离去基团的环丙烯羧酸乙酯的合成。用这些加合物得到烯丙基，乙炔或二烯酸酯。在光解转移的情况下，建议的中间剂是乙氧羰基卡宾。如果转移是热催化的，则向乙炔底物中添加重氮基乙酸乙酯生成吡唑烷，而分解生成类胡萝卜素则是竞争性反应。还研究了乙基卤素环丙烯羧酸酯的热或热催化异构化。当发生环丙烯双键的环外迁移时，观察到卤素的立体定向迁移。
• Divergent C–H Oxidative Radical Functionalization of Olefins to Install Tertiary Alkyl Motifs Enabled by Copper Catalysis
  作者：Ming-Qing Tian、Cong Wang、Xu-Hong Hu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00142

  日期：2019.3.15

  An efficient tertiary alkylation reaction of olefins with 1,3-dicarbonyl compounds was developed by virtue of copper catalyst without the use of expensive ligands or additives. In contrast to alkyl Heck-type reaction, alkyl halide is not required. Notably, by varying the nitrogen and air atmosphere, the reaction selectively produces alkylation and alkylation–oxygenation products, respectively. Initial

  利用铜催化剂开发了烯烃与1，3-二羰基化合物的有效叔烷基化反应，而无需使用昂贵的配体或添加剂。与烷基赫克型反应相反，不需要烷基卤化物。值得注意的是，通过改变氮气和空气气氛，该反应分别选择性地产生烷基化和烷基化-氧化产物。初步研究表明，α-羰基烷基自由基可能与该过程有关。
• Platinum-Catalyzed Domino Reaction with Benziodoxole Reagents for Accessing Benzene-Alkynylated Indoles
  作者：Yifan Li、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.201412321

  日期：2015.4.27

  platinum‐catalyzed cyclization/alkynylation domino process to selectively obtain C5‐ or C6‐functionalized indoles starting from easily available pyrroles. The work combines, for the first time, a platinum catalyst with ethynylbenziodoxole hypervalent iodine reagents in a domino process for the synthesis of polyfunctionalized arene rings and gives access to important building blocks for the synthesis of bioactive

  吲哚在天然产物，生物活性分子和有机材料中无处不在。因此，它们的合成或功能化是有机化学研究的重要领域。大多数工作着重于吡咯环的安装或改装。使用未取代的吡咯环访问苯环官能化的吲哚仍然更具挑战性。本文报道的是铂催化的环化/炔基多米诺骨牌工艺，从易于获得的吡咯开始，选择性地获得C5或C6功能化的吲哚。该工作首次在多米诺骨牌工艺中将铂催化剂与乙炔基苯并恶唑高价碘试剂结合在一起，以合成多官能化的芳烃环，并为生物活性化合物和有机材料的合成提供了重要的组成部分。

表征谱图