2-异丙氧基苯乙烯 | 67191-35-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2-异丙氧基苯乙烯
• 英文名称: o-isopropoxystyrene
• 英文别名: 2-isopropoxystyrene；1-isopropoxy-2-vinylbenzene；1-ethenyl-2-propan-2-yloxybenzene
• CAS: 67191-35-9
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: SXCKVSZTZAMSRS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.938±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，请干燥密闭保存。

制备方法与用途

用途

2-异丙氧基苯乙烯是一种有机中间体，可通过以下步骤制备：首先由水杨醛合成O-(2-丙氧基)水杨醛，随后通过Wittig反应生成目标产物。

制备

将甲基三苯基溴化膦（14.1 g, 39.6 mmol）置于55°C干燥的Schlenk管中。加入无水四氢呋喃（THF, 55 mL），接着在0℃下滴加正丁基锂（2 N戊烷溶液，20.4 mL, 39.6 mmol）。混合物于0℃搅拌30分钟后，在室温下继续搅拌30分钟。

随后，缓慢加入O-(2-丙氧基)水杨醛（6.68 g, 39.6 mmol），并保持12小时。向黄色悬浮液中加入5 mL水后进行真空干燥处理，并用乙醚（3×25 mL）萃取产物。

将合并的有机相通过Na2SO4干燥，去除所有挥发物，最终得到无色澄清液体——目标产物2-异丙氧基苯乙烯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-异丙氧基苯乙烯 在 MF-I resin 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于烯烃复分解的高性能钌-碘化物催化剂的路线：配体不稳定性是高效卤化物交换的关键

  摘要：

  描述了二碘化钌催化剂的清洁、高产路线，该催化剂最近被证明可以实现烯烃复分解的高生产率。对于第二代Grubbs和Hoveyda催化剂（ GII : RuCl 2 (H 2 IMes)(PCy 3 )(=CHPh); HII : RuCl 2 (H 2 IMes)(=CHAr), Ar = C 6 H 4 -2 -O i Pr)，缓慢的盐复分解作用被证明是由辅助 PCy 3或醚配体的低不稳定性引起的，这阻碍了有效卤化物交换所需的四配位中间体的获得。为了利用第一代催化剂的稳定性，通过处理“Grubbs I”(RuCl 2 (PCy 3 ) 2 (=CHPh)， GI制备二碘化物配合物RuI 2 (PCy 3 )(=CHARr) HI-I 2 ) 与 NaI、H 2 C=CHARr ( 1a ) 和磷化氢清除 Merrifield 碘化物 ( MF-I ) 树脂。随后安装 H 2 IMes 或环状

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00253
• 作为产物：
  描述：

  水杨醛 在 potassium 2-methylbutan-2-olate 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-异丙氧基苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  带有不对称N-杂环碳烯（NHC）配体的小生境烯烃复分解催化剂的大规模合成及其在绿色药学领域的应用

  摘要：

  据报道大规模合成了已知的钌烯烃复分解催化剂VII，该催化剂具有一个不对称的N-杂环卡宾（NHC）配体，其中有一个2,5-二异丙基苯基（DIPP）和一个硫代苯基亚甲基N取代基。优化的程序在任何步骤都不需要柱色谱，并且可以从简单的前体中制备多达0.5 kg批次的催化剂。在环保型碳酸二甲酯（DMC）中研究了所得催化剂的应用概况。虽然七在与缺乏电子的配偶的交叉复分解（CM）中显示出低效率，对于具有容易使C-C双键异构化的底物，其结果达到了良好至优异的结果。这包括具有药用化学意义的多功能底物，例如精神活性5F‐PB‐22和NM‐2201的类似物以及两种PDE5抑制剂西地那非和伐地那非。最后，在DMC中对Vardenafil衍生物进行了较大规模的闭环复分解（RCM），从而以高收率和低Ru污染水平（7.7 ppm）直接分离了预期的产物（23 g）。

  DOI：

  10.1002/chem.202003830
• 作为试剂：
  描述：

  1-[(E)-but-2-enoxy]prop-2-enylbenzene 在 Grubbs catalyst first generation 、 2-异丙氧基苯乙烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以86%的产率得到2-苯基-2,5-二氢呋喃
  参考文献：
  名称：

  A Recyclable Ru-Based Metathesis Catalyst

  摘要：

  A Ru carbene (8, Scheme 2) that contains an internal metal-oxygen chelate is an active metathesis catalyst and is readily obtained by the sequential treatment of Cl2Ru(PPh3)(3) with (2-isopropoxyphenyl)-diazomethane and PCy3. This Ru-carbene complex offers excellent stability to air and moisture and can be recycled in high yield by silica gel column chromatography. The structures of this and related complexes have been unambiguously established by NMR and single-crystal X-ray diffraction studies.

  DOI：

  10.1021/ja983222u

文献信息

• RECYCLABLE METATHESIS CATALYSTS
  申请人：Trustees of Boston College, The

  公开号：US20160168181A1

  公开（公告）日：2016-06-16

  Highly active, recoverable and recyclable transition metal-based metathesis catalysts and their organometallic complexes including dendrimeric complexes are disclosed, including a Ru complex bearing a 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene and styrenyl ether ligand. The heterocyclic ligand significantly enhances the catalytic activity, and the styrenyl ether allows for the easy recovery of the Ru complex. Derivatized catalysts capable of being immobilized on substrate surfaces are also disclosed. The present catalysts can be used to catalyze ring-closing metathesis (RCM), ring-opening (ROM) and cross metatheses (CM) reactions, and promote the efficient formation of various trisubstituted olefins at ambient temperature in high yield.

  高度活性、可回收和可循环使用的过渡金属基催化剂及其有机金属络合物，包括树枝状络合物被披露，包括一种带有1,3-二甲基-4,5-二氢咪唑-2-亚基和苯乙烯基醚配体的钌络合物。杂环配体显著提高了催化活性，而苯乙烯基醚使得钌络合物易于回收。还披露了能够固定在底物表面的衍生催化剂。所述催化剂可用于催化环闭合烯烃复分解反应(RCM)、环开环反应(ROM)和交叉复分解反应(CM)，并在室温下高效地促进各种三取代烯烃的高产形成。
• Regarding the Mechanism of Olefin Metathesis with Sol−Gel-Supported Ru-Based Complexes Bearing a Bidentate Carbene Ligand. Spectroscopic Evidence for Return of the Propagating Ru Carbene
  作者：Jason S. Kingsbury、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja042668+

  日期：2005.3.1

  the derivatized glass pellets used in a sequence of catalytic ring-closing metathesis reactions mediated by various supported Ru carbenes, it is demonstrated that free Ru carbene intermediates in solution can be scavenged by support-bound styrene ether ligands prior to the onset of competing transition metal decomposition. The observations detailed herein provide rigorous evidence that the initially proposed

  两种同位素和结构标记的 Ru 基卡宾（2-d4 和 13）已制备并附着在整体溶胶-凝胶玻璃表面。所得的玻璃负载配合物（18-dn 和 19）在促进烯烃复分解反应方面表现出显着的催化活性，并提供高纯度的产品。通过对由各种负载的 Ru 卡宾介导的一系列催化闭环复分解反应中使用的衍生化玻璃颗粒的分析，证明溶液中的游离 Ru 卡宾中间体可以在开始之前被载体结合的苯乙烯醚配体清除竞争性过渡金属分解。此处详述的观察提供了严格的证据，证明最初提出的释放/返回机制至少是部分有效的。
• 一种钌络合物、其制备方法和应用
  申请人：赞南科技（上海）有限公司

  公开号：CN109134547A

  公开（公告）日：2019-01-04

  本发明公开了一种钌络合物、其制备方法和应用。本发明公开的钌络合物如式I所示。本发明的钌络合物，具有较好的催化活性和立体选择性，为各种烯烃原料的催化环化反应提供了多种多样的优化选择，可作为各种烯烃易位分解的催化剂的产业化生产，具有较好的应用价值。
• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts with N-Heterocyclic Carbene Ligands Bearing <i>N</i>-Naphthyl Side Chains
  作者：Ludovic Vieille-Petit、Hervé Clavier、Anthony Linden、Sascha Blumentritt、Steven P. Nolan、Reto Dorta

  DOI：10.1021/om9009697

  日期：2010.2.22

  second-generation ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-naphthyl-substituted N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been prepared and fully characterized. By reaction with the appropriate NHC, these complexes are readily accessible in one synthesis step from the commercially available first-generation precursors [RuCl2(═CHPh)(PCy3)2] (Grubbs I, GI) or [RuCl2(═CH-o-iPrO-Ph)(PCy3)] (Hoveyda−Grubbs

  已经制备并充分表征了一系列带有N-萘基取代的N-杂环卡宾（NHC）配体的一系列第二代钌基烯烃复分解催化剂。通过与适当的NHC反应，可以在一个合成步骤中轻松地从市售的第一代前体[RuCl 2（═CHPh）（PCy 3）2 ]（Grubbs I，GI）或[RuCl 2（═CH） - ø -我PRO-PH）（PCY 3）]（格拉布I，HGI）通过简单地将一种膦配体与游离的NHC交换。对于这些催化剂，已经测量了标准底物在闭环复分解（RCM）中导致二取代以及三取代的烯烃随时间变化的转化率。当以含SIMb的母体SIMes为基准进行测试时（GII），大多数这些新的NHC结构在RCM中显示出增强的反应性。从这些比较研究中，收集到有价值的信息，这些信息表明，在萘基侧链上的烷基取代可以增强或降低催化性能，具体取决于这些烷基的体积和位置。已经在一系列代表性底物的RCM中，烯炔复分解反应以及交叉复分解（CM）中研究了性能最佳的预催化剂的行为。
• Operation of the Boomerang Mechanism in Olefin Metathesis Reactions Promoted by the Second-Generation Hoveyda Catalyst
  作者：Jennifer M. Bates、Justin A. M. Lummiss、Gwendolyn A. Bailey、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/cs500539m

  日期：2014.7.3

  question in olefin metathesis centers on whether the “release–return” (boomerang) mechanism contributes to the productivity of Hoveyda-class catalysts. According to this mechanism, a molecule of o-isopropoxystyrene (A) is liberated during catalyst initiation, but recaptures the active catalyst following metathesis. The relevance of this pathway for the second-generation Hoveyda catalyst HII was assessed

  烯烃复分解中一个长期存在的问题集中在“释放-返回”（回旋镖）机制是否对Hoveyda级催化剂的生产率有贡献。根据该机理，在催化剂引发期间释放了邻-异丙氧基苯乙烯（A）分子，但是在复分解后重新捕获了活性催化剂。该途径与第二代霍维达催化剂HII的相关性在1，1-和1,2-二取代烯烃的复分解中进行了评估。与13 C标记的A *的交叉研究，以及涉及在A存在下与HII相等的闭环或交叉复分解（RCM，CM）的竞争实验）表明苯乙烯基醚迅速被重吸收。交叉研究表明催化剂的引发效率很高，整个催化剂进料在复分解完成之前就被活化了。在一项涉及茴香脑与丙烯酸甲酯的CM的比较研究中，显示了HII的持续活性，而第二代Grubbs催化剂GII则迅速失活。这些数据表明，释放-返回机制确实可以在这些苛刻的复分解反应中对HII起作用，并且从受保护的捕获循环到生产复分解循环的轻松穿梭有助于HII相对于GII表现出更好的性能。