(2E,4E,6E,8E,10E,12E)-13-[2-hydroxy-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methylcyclopentyl]-2,7,11-trimethyltrideca-2,4,6,8,10,12-hexaenal | 252680-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,4E,6E,8E,10E,12E)-13-[2-hydroxy-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methylcyclopentyl]-2,7,11-trimethyltrideca-2,4,6,8,10,12-hexaenal
• CAS: 252680-20-9
• 化学式: C₂₅H₃₆O₃
• 分子量: 384.559
• InChiKey: WDQONALTDMDXHL-WRBQLKEJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenyl-((2E,4E,6E)-3,7,11-trimethyl-dodeca-2,4,6,10-tetraenyl)-phosphonium; bromide 、 (2E,4E,6E,8E,10E,12E)-13-[2-hydroxy-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methylcyclopentyl]-2,7,11-trimethyltrideca-2,4,6,8,10,12-hexaenal 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,6-Cyclolycopene-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  2,6-Cyclolycopene-1,5-diol：番茄红素天然氧化产物的全合成

  摘要：

  从乙酸α-叔丁基酯（11）开始，以9个步骤合成了2,6-环番茄红素-1,5-二醇（3）。这代表了番茄红素的氧化代谢产物的首次全合成（2）。根据C 15 + C 10 + C 15 = C 40策略，使用维蒂希烯化反应将端基偶联到中心结构单元上进行合成。分子内羟醛的添加被用于引入两个具有定义的相对立体化学的新的立体中心。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00564-x
• 作为产物：
  描述：

  乙酸松油酯 在 哌啶 、 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 sodium hydroxide 、 potassium permanganate 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 (2E,4E,6E,8E,10E,12E)-13-[2-hydroxy-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methylcyclopentyl]-2,7,11-trimethyltrideca-2,4,6,8,10,12-hexaenal
  参考文献：
  名称：

  2,6-Cyclolycopene-1,5-diol：番茄红素天然氧化产物的全合成

  摘要：

  从乙酸α-叔丁基酯（11）开始，以9个步骤合成了2,6-环番茄红素-1,5-二醇（3）。这代表了番茄红素的氧化代谢产物的首次全合成（2）。根据C 15 + C 10 + C 15 = C 40策略，使用维蒂希烯化反应将端基偶联到中心结构单元上进行合成。分子内羟醛的添加被用于引入两个具有定义的相对立体化学的新的立体中心。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00564-x

文献信息

• Herstellung eines Lycopinmetaboliten
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0911311A1

  公开（公告）日：1999-04-28

  Die Erfindung betrifft ein mehrstufiges Verfahren zur Herstellung eines oxidativen Metaboliten des Carotinoides Lycopin, 2,6-Cyclolycopin-1,5-diol der Formel Ausgehend von α-Terpinylacetat wird dieses zu einem Cyclohexandiol (IV) oxidativ dihydroxyliert, das Cyclohexandiol (IV) Zu einem Ketoaldehyd (V) oxidativ gespalten, der Ketoaldehyd (V) einer intramolekularen Aldolkondensation zu einem Cyclopentanol (VI) unterworfen, das Cyclopentanol (VI) zu dessen silyliertem Derivat [Formylcyclopentan (VII)] silyliert, das Formylcyclopentan (VII) einer C3-Kettenverlängerung mit Aceton sowie gleichzeitig einer Verseifung zur Abspaltung der Acetylgruppe zu einem Cyclopentylbutenon (VIII) unterworfen, das Cyclopentylbutenon (VIII) mit Vinylmagnesiumbromid zu einem Pentadienol (IX) umgesetzt, das Pentadienol (IX) unter Entschützung der silylierten Hydroxygruppe in ein Phosphoniumsalz (X) übergeführt, dieses Salz mit 2,7-Dimethyl-2,4,6-octatrien-1,8-dial einer Wittig-Reaktion zu einem Tridecahexaenal (XII) unterworfen und das Tridecahexaenal (XII) mit einem (3,7,11-Trimethyl-dodeca2,4,6,10-tetraenyl)triphenylphosphoniumsalz einer Wittig-Reaktion zum erwünschten 2,6-Cyclolycopin-1,5-diol (II) unterworfen. Eine ebenfalls erfindungsgemässe Variante dieses Verfahrens besteht darin, dass man das Cyclopentylbutenon (VIII) nicht über das Pentadienol (IX) in das Phosphoniumsalz (X), sondern über zwei alternativen Zwischenprodukte, nämlich einen Pentadiensäureester (XIV) und einem anderen Pentadienol (XV) ins gleiche Phosphoniumsalz (X) überführt. Die Erfindung betrifft zudem die neuen Zwischenprodukte (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XII), (XIV) sowie (XV) und die einzelnen Verfahrensstufen, die zu diesen neuen Zwischenprodukten führen. Der so erhaltene Metabolit 2,6-Cyclolycopin-1,5-diol zeigt Aktivität bei der Krebswachstumsverhütung in menschlichen Zellen und kann entsprechend verwendet werden.

  本发明涉及一种制备类胡萝卜素番茄红素的氧化代谢产物 2,6-环聚番茄红素-1,5-二醇的多阶段工艺，其式为 从 α-松油醇乙酸酯开始，经氧化二羟基化生成环己二醇 (IV)，环己二醇 (IV) 经氧化裂解生成酮醛 (V)，酮醛 (V) 经分子内醛缩合生成环戊醇 (VI)、将环戊醇（VI）硅烷化，得到硅烷化衍生物[甲酰基环戊烷（VII）]，甲酰基环戊烷（VII）与丙酮进行 C3 链伸长反应，同时进行皂化反应，裂解乙酰基，得到环戊基丁烯酮（VIII）、环戊基丁烯酮 (VIII) 与乙烯基溴化镁反应生成戊二烯醇 (IX)，戊二烯醇 (IX) 与硅烷化羟基脱保反应生成鏻盐 (X)，鏻盐与 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1、8-二酮反应生成十三碳六烯醛 (XII)，再将十三碳六烯醛 (XII) 与 (3,7,11-三甲基-十二碳 2,4,6,10-四烯基) 三苯基膦盐进行维蒂希反应，生成所需的 2,6-环戊二烯-1,5-二醇 (II)。同样根据本发明，该工艺的一个变体是环戊基丁烯酮 (VIII) 不通过戊二烯醇 (IX) 转化为鏻盐 (X)，而是通过两个替代中间体，即一个戊二烯酸酯 (XIV) 和另一个戊二烯醇 (XV) 转化为相同的鏻盐 (X)。本发明还涉及新的中间体(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XII)、(XIV)和(XV)以及产生这些新中间体的各个工艺步骤。通过这种方法获得的代谢物 2,6-环戊并烯-1,5-二醇具有防止人类细胞癌细胞生长的活性，因此可以使用。
• US6008417A
  申请人：——

  公开号：US6008417A

  公开（公告）日：1999-12-28
• US6040475A
  申请人：——

  公开号：US6040475A

  公开（公告）日：2000-03-21
• US6204414B1
  申请人：——

  公开号：US6204414B1

  公开（公告）日：2001-03-20
• US6271408B1
  申请人：——

  公开号：US6271408B1

  公开（公告）日：2001-08-07