(3S,4S)-4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)-3-(3,4,5-trimethoxybenzyl)dihydrofuran-2(3H)-one | 72690-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 英文名称: (3S,4S)-4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)-3-(3,4,5-trimethoxybenzyl)dihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (+)-deoxypodorhizon；(+)-deoxypodorhyzon；(-)-deoxypodorhizon；(+)-yatein；(-)-yatein；yatein；(3~{S},4~{S})-4-(1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)-3-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]oxolan-2-one；(3S,4S)-4-(1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)-3-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]oxolan-2-one
• CAS: 72690-16-5
• 化学式: C₂₂H₂₄O₇
• 分子量: 400.428
• InChiKey: GMLDZDDTZKXJLU-CVEARBPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)-3-(3,4,5-trimethoxybenzyl)dihydrofuran-2(3H)-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟代氧化钒(V) 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (+/-)-steganone
  参考文献：
  名称：

  天然（-）-和非天然（+）-甜菊糖素的不对称全合成：天然抗肿瘤甜菊糖素的绝对构型的测定

  摘要：

  通过使用丁烯内酯（12）作为共轭1,4-加成的手性受体，证明了合成2,3-二取代的丁-4-醇（10）时几乎完全不对称。完成了天然（-）-和非天然（+）-甜菊糖的高效不对称全合成。天然抗肿瘤甜菜碱的绝对立体结构被确定为1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82416-9
• 作为产物：
  描述：

  黄樟素 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 锌铜偶 、 双((S)-1-苯乙基)胺 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (3S,4S)-4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)-3-(3,4,5-trimethoxybenzyl)dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Honda, Toshio; Kimura, Nobuaki; Sato, Shigeki, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 8, p. 1043 - 1046

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective reactions. V. Design of the asymmetric synthesis of lignan lactones. Synthesis of optically active podorhizon and deoxypodorhizon by 1,3-asymmetric induction.
  作者：KIYOSHI TOMIOKA、HIDEMICHI MIZUGUCHI、KENJI KOGA

  DOI：10.1248/cpb.30.4304

  日期：——

  A novel method for the asymmetric synthesis of both enantiomers of 2, 3-disubstituted-butanolides (8) was devised using a readily available (S)-4-hydroxymethyl-4-butanolide 4-derivative (6) as a chiral source in the asymmetric induction and as the carbon framework of 8. Application of this method to the asymmetric total synthesis of podorhizon (23) and deoxypodorhizon (4) is described.

  设计了一种新颖的方法，用于合成2,3-二取代丁醇内酯（8）的两种对映异构体，该方法利用易于获得的（S）-4-羟甲基-4-丁醇内酯4-衍生物（6）作为手性诱导源和8的碳骨架。本文描述了这种方法在不对称全合成podorhizon（23）和deoxypodorhizon（4）中的应用。
• Affinity-Driven Covalent Modulator of the Glyceraldehyde-3-Phosphate Dehydrogenase (GAPDH) Cascade
  作者：Jeffy Chern、Chun-Ping Lu、Zhanxiong Fang、Ching-Ming Chang、Kuo-Feng Hua、Yi-Ting Chen、Cheng Yang Ng、Yi-Lin Sophia Chen、Yulin Lam、Shih-Hsiung Wu

  DOI：10.1002/anie.201801618

  日期：2018.6.11

  NMR spectroscopy showed that 1 resisted an off‐target thiolate, thus indicating that 1 was a target covalent inhibitor (TCI). By identifying the pharmacophore of 1 (α,β‐unsaturated moiety), a probe derived from 1 was designed and synthesized for TCI‐oriented activity‐based proteome profiling. By MS/MS and computer‐guided molecular biology approaches, an affinity‐driven Michael addition of the noncatalytic

  传统药物为探索有效的先导化合物提供了肥沃的土壤，然而，将其转化为现代药物在解密对其生物学活性具有机械学意义的靶标方面充满了挑战。在这里，我们揭示（Z）-（+）-异硫氰酸盐（1）对多药耐药（MDR）癌细胞系和小鼠异种移植物表现出显着的抑制作用。NMR光谱显示1抵抗脱靶的硫醇盐，因此表明1是目标共价抑制剂（TCI）。通过鉴定1（α，β-不饱和部分）的药效基团，衍生自1的探针是为面向TCI的基于活动的蛋白质组分析而设计和合成的。通过MS / MS和计算机指导的分子生物学方法，发现GAPDH的非催化C247残基的亲和力驱动的迈克尔加成可通过非规范的核GAPDH移位来控制凋亡的“ ON / OFF”切换，从而绕开了常见的MDR癌症的凋亡抗性途径。
• Chemoenzymatic Total Synthesis of Deoxy‐, <i>epi</i> ‐, and Podophyllotoxin and a Biocatalytic Kinetic Resolution of Dibenzylbutyrolactones
  作者：Mattia Lazzarotto、Lucas Hammerer、Michael Hetmann、Annika Borg、Luca Schmermund、Lorenz Steiner、Peter Hartmann、Ferdinand Belaj、Wolfgang Kroutil、Karl Gruber、Michael Fuchs

  DOI：10.1002/anie.201900926

  日期：2019.6.11

  Podophyllotoxin is probably the most prominent representative of lignan natural products. Deoxy-, epi-, and podophyllotoxin, which are all precursors to frequently used chemotherapeutic agents, were prepared by a stereodivergent biotransformation and a biocatalytic kinetic resolution of the corresponding dibenzylbutyrolactones with the same 2-oxoglutarate-dependent dioxygenase. The reaction can be

  鬼臼毒素可能是木脂素天然产物的最主要代表。脱氧，表位和鬼臼毒素都是经常使用的化学治疗剂的前体，它们是通过立体发散生物转化和相应的二苄基丁内酯与相同的2-氧戊二酸依赖性双加氧酶的生物催化动力学拆分制得的。该反应可以2 g规模进行，并且该酶允许修整初始的“天然”结构，并因此转化各种非天然衍生物。取决于取代模式，该酶通过CH活化或在易于闭环的苄基位置上的羟基化来执行氧化CC键形成。
• Stereoselective reactions. VII. Synthesis of racemic and optically pure stegane, isostegane, picrostegane, and isopicrostegane via highly selective isomerization.
  作者：KIYOSHI TOMIOKA、HIDEMICHI MIZUGUCHI、TSUNEO ISHIGURO、KENJI KOGA

  DOI：10.1248/cpb.33.121

  日期：——

  Novel isomerizations of isostegane (6) into the three other possible isomers, namely, isopicrostegane (7), picrostegane (8), and stegane (9) are described. All the possible enantiomers were synthesized.

  介绍了将异半胱氨酸（6）异构化为其他三种可能的异构体，即异微半胱氨酸（7）、微半胱氨酸（8）和半胱氨酸（9）的新方法。合成了所有可能的对映体。
• First asymmetric total synthesis of (+)-steganacin determination of absolute stereochemistry
  作者：Kiyoshi Tomioka、Tsuneo Ishiguro、Kenji Koga

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88012-9

  日期：1980.1

  (+)-Steganacin was synthesized in a new and highly specific asymmetric pathway based on the novel application of chiral γ-lactone as a chiral synthon. By this synthesis the absolute stereochemistry of natural (−)-steganacin could be determined in unequivocal way.

  （+）-替加那星是基于手性γ-内酯作为手性合成子的新应用，以一种新的，高度特异性的不对称途径合成的。通过这种合成，可以以明确的方式确定天然（-）-steganacin的绝对立体化学。