(+/-)-isostegane | 61038-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: (+/-)-isostegane
• 英文别名: (+/-)-stegane；isostegane；stegane；(+/-)-Isostegan；(+/-)-Stegan；(9S,13S)-3,4,5-trimethoxy-11,18,20-trioxapentacyclo[13.7.0.02,7.09,13.017,21]docosa-1(22),2,4,6,15,17(21)-hexaen-10-one
• CAS: 61038-90-2；70051-17-1；70051-18-2；72258-40-3；72258-54-9；72657-29-5；72657-64-8；76250-31-2；92283-76-6；92283-77-7；96744-76-2；96744-77-3；96744-78-4；96744-79-5
• 化学式: C₂₂H₂₂O₇
• 分子量: 398.412
• InChiKey: YIIRKVZAEAXDAD-HIFRSBDPSA-N

物化性质

• 沸点：
  624.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.299±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-isostegane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (5R)-steganacine
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective reactions. VIII. Stereochemical requirement for the benzylic oxidation of lignan lactone. A highly selective synthesis of the antitumor lignan lactone steganacin by the oxidation of stegane.

  摘要：

  我们完成了抗肿瘤甜菜苷木质素甜菜苷（1）的高效合成。用 N-溴代丁二酰亚胺溴化 stegane (7)，然后用四氢呋喃水溶液处理，可得到 steganol (3)，收率为 85%。对 3 进行乙酰化后得到 1，收率为 72%。Stegane (7) 也在 AcOH 中与 2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌发生氧化反应，直接得到 1，收率为 10%。讨论了二苯并环辛二烯木质素内酯苄基氧化的立体化学要求。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.609
• 作为产物：
  描述：

  (5R)-steganacine 在 palladium on activated charcoal 高氯酸 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、202.65 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以71%的产率得到(+/-)-isostegane
  参考文献：
  名称：

  合成生物技术的基本原理。l'α-羟烷基化β-苄基γ-丁内酯的应用合成四苯基苯基和双苯并环辛二烯—4：合成总共（±）-steganone等，并合成（±）-硬脂烷1

  摘要：

  通过分子内羟烷基化将联苯16（通过改良的Ullmann反应从α-溴代戊二醛和芳香族碘化物14中获得）环化为异构醇17a和17b。使用Jones′试剂将它们氧化，得到烯醇18a，以及使用氢氧化钡将该混合物的互变异构体β-酮内酯脱羧，然后进行Jones′氧化，得到异构体γ-酮酸11a和11b。使用Raphael方法将这些化合物转化为（±）-steganone 1，从3，4，5-三甲氧基苯甲醛开始的总收率约为10％，从联苯16开始的总收率为20.7％。。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82447-9

文献信息

• Asymmetric total synthesis of natural (-)-and unnatural (+)-steganacin
  作者：Kiyoshi Tomioka、Tsuneo Ishiguro、Yōichi Iitaka、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82416-9

  日期：1984.1

  A virtually complete asymmetric control in the synthesis of 2,3-disubstituted butan-4-olide (10) was demonstrated by employing the butenolide (12) as the chiral acceptor for the conjugate 1,4-addition. Highly efficient asymmetric total synthesis of natural (-)- and unnatural (+)-steganacin was accomplished. The absolute stereostructure of natural antitumor steganain was determined to be 1.

  通过使用丁烯内酯（12）作为共轭1,4-加成的手性受体，证明了合成2,3-二取代的丁-4-醇（10）时几乎完全不对称。完成了天然（-）-和非天然（+）-甜菊糖的高效不对称全合成。天然抗肿瘤甜菜碱的绝对立体结构被确定为1。
• Syntheses totales et etudes de lignanes biologiquement actifs--III
  作者：Jean-Pierre Robin、Robert Dhal、Eric Brown

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91503-0

  日期：1984.1

  Kinetically controlled intramolecular α-hydroxyalkylation of a suitable diphenyl aldehyde lactone gave a dibenzocyclooctenolactone having a cis lactone-ring junction, such as (±)-picrostegane and (±)-isopicrostegane. Subsequent transformations led to the known (±)-isostegane. The chemical properties, the physical data and biological activity of these three diastereoisomers were compared with those

  合适的二苯基醛内酯的动力学控制的分子内α-羟基烷基化产生具有顺式内酯-环连接的二苯并环辛烯内酯，例如（±）-异丁基t烷和（±）-异甲基异t烷。随后的转化产生了已知的（±）-异硬脂烷。将这三种非对映异构体的化学性质，物理数据和生物学活性与通过合成（±）-硬脂酸甘油酯水解获得的第四种非对映异构体（±）-硬脂烷的化学性质，物理数据和生物学活性进行了比较。
• Ruthenium dioxide in fluoro acid medium: I. A new agent in the biaryl oxidative coupling. Application to the synthesis of non phenolic bisbenzocyclooctadiene lignan lactones.
  作者：Y Landais、J.-P Robin、A Lebrun

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80904-2

  日期：——

  very efficient agent for the oxidative coupling of non phenolic lignans and their derivatives, and this method was applied to the total synthesis of (+/-)-neoisostegane 2a and (+/-)-steganolide A 2b. This procedure was also used to obtain the first stereospecific synthesis of a cis-bisbenzocyclooctadiene lactone, the (+/-)-deoxyschizandrin 17, of which, was afforded by a short reduction sequence.

  氟酸介质中的二水合钌（IV）被发现是非酚类木脂素及其衍生物氧化偶联的非常有效的试剂，该方法被用于（+/-）-neosoostegane 2a和（ +/-）-硬脂酸内酯A 2b。该方法还用于获得顺式-双苯并环辛二烯内酯的第一个立体有择合成，其（+/-）-脱氧五味子甲酸酯17是通过短还原序列提供的。
• Synthesis of non-phenolic bisbenzocyclooctadiene lignan lactones and aporphinic alkaloids, by oxidative coupling with new agents in fluoro acid medium. IV.
  作者：Denis Planchenault、Robert Dhal、Jean-Pierre Robin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87949-7

  日期：1993.6

  A systematic study of oxidants used in fluoro acid medium allowed us to increase notably the number of efficient reagents for the non-phenolic oxidative coupling of lignan and alkaloid precursors. If dibenzylbutanolide had no methylenedioxyle group, Re2O7 and RuO2.2H2O were the most efficient. With a methylenedioxyle group, best results were obtained with Tl2O3, Mn(OAc)3.2H2O and Ce(OH)4. Finally,

  对氟酸介质中使用的氧化剂的系统研究使我们显着增加了木脂素和生物碱前体的非酚类氧化偶联的有效试剂数量。如果二苄基丁醇化物不具有亚甲基二氧基，则Re 2 O 7和RuO 2 .2H 2 O是最有效的。使用亚甲基二氧基时，使用Tl 2 O 3，Mn（OAc）3 .2H 2 O和Ce（OH）4可获得最佳结果。最后，用Ce（OH）4，RuO 2 .2H 2 O和Fe（OH）（OAc）2以高收率获得了磷灰石。
• A practical method for the oxidative coupling of aromatic compounds
  作者：Masahide Tanaka、Hiroshi Mitsuhashi、Takeshi Wakamatsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74678-8

  日期：1992.7

  A practical method for the oxidative coupling reaction of phenolic and nonphenolic compounds is described. The versatility of this reaction was demonstrated by the successful coupling of the wide variety of substrates including catecholic compounds and known intermediates for the synthesis of steganacin and its analogs.

  描述了一种用于酚和非酚化合物的氧化偶联反应的实用方法。该反应的多功能性通过多种底物的成功偶联而得以证明，其中包括儿茶酚化合物和合成甜菊酸及其类似物的已知中间体。