(3aR,11bS,13aS)-9-oxo-1,2,3,11b,13,13a-hexahydro-9H-pyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazole-1-carboxylic acid tert-butyl ester | 464892-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (3aR,11bS,13aS)-9-oxo-1,2,3,11b,13,13a-hexahydro-9H-pyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazole-1-carboxylic acid tert-butyl ester
• CAS: 464892-92-0
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₃
• 分子量: 364.444
• InChiKey: MQXMEXJXHIMCRL-LQBOVUBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  49.85
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,11bS,13aS)-9-oxo-1,2,3,11b,13,13a-hexahydro-9H-pyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazole-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 palladium diacetate 盐酸 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氯化铵 、 lithium carbonate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 番木鳖碱
  参考文献：
  名称：

  马钱子吲哚生物碱的新型通用合成途径：使用钯催化的不对称烯丙基取代的 (-)-Tubifoline、(-)-Dehydrotubifoline 和 (-)-Strychnine 的全合成

  摘要：

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。

  DOI：

  10.1021/ja029382u
• 作为产物：
  描述：

  2-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-2-cyclohexenol 在 palladium diacetate 吡啶 、 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium diacetate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 甲酸 、 草酰氯 、 sodium isopropylate 、 三溴化磷 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium naphthalenide 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 silver carbonate 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 、 二甲基苯基磷 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 85.42h， 生成 (3aR,11bS,13aS)-9-oxo-1,2,3,11b,13,13a-hexahydro-9H-pyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazole-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  马钱子吲哚生物碱的新型通用合成途径：使用钯催化的不对称烯丙基取代的 (-)-Tubifoline、(-)-Dehydrotubifoline 和 (-)-Strychnine 的全合成

  摘要：

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。

  DOI：

  10.1021/ja029382u