(3aR,11bS,13aS)-9-oxo-1,2,3,11a,11b,13a-hexahydro-9H-pyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazole-1-carboxylic acid tert-butyl ester | 464892-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (3aR,11bS,13aS)-9-oxo-1,2,3,11a,11b,13a-hexahydro-9H-pyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazole-1-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (1S,15S,19S)-9-oxo-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,15.02,7.08,19]nonadeca-2,4,6,10,13-pentaene-16-carboxylate
• CAS: 464892-83-9
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₃
• 分子量: 364.444
• InChiKey: HSAHENXUSFZGGP-ODNZRUFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,11bS,13aS)-9-oxo-1,2,3,11a,11b,13a-hexahydro-9H-pyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazole-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 palladium diacetate 盐酸 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氯化铵 、 sodium isopropylate 、 lithium carbonate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 番木鳖碱
  参考文献：
  名称：

  马钱子吲哚生物碱的新型通用合成途径：使用钯催化的不对称烯丙基取代的 (-)-Tubifoline、(-)-Dehydrotubifoline 和 (-)-Strychnine 的全合成

  摘要：

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。

  DOI：

  10.1021/ja029382u
• 作为产物：
  描述：

  (4aS,9aS)-4a-[(2-tert-butoxycarbonylamino)ethyl]-9-(4-methylbenzenesulfonyl)-2,4a,9,9a-tetrahydro-1H-carbazole 在 palladium diacetate chromium(VI) oxide 、 palladium diacetate 、 甲酸 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium naphthalenide 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 3,5-二甲基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (3aR,11bS,13aS)-9-oxo-1,2,3,11a,11b,13a-hexahydro-9H-pyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazole-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  马钱子吲哚生物碱的新型通用合成途径：使用钯催化的不对称烯丙基取代的 (-)-Tubifoline、(-)-Dehydrotubifoline 和 (-)-Strychnine 的全合成

  摘要：

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。

  DOI：

  10.1021/ja029382u

文献信息

• Asymmetric Total Syntheses of <i>Strychnos</i> Alkaloids via Selective Fischer Indolization
  作者：Xiaolei Liu、Mingliang Lou、Songlin Bai、Guoxin Sun、Xiangbing Qi

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00015

  日期：2022.4.15

  Strychnos alkaloids have attracted a great deal of attention from synthetic chemists. Herein, we describe the concise asymmetric total syntheses of the Strychnos alkaloids, (−)-dehydrotubifoline, (−)-tubifoline, and (−)-tubifolidine, as well as the formal total synthesis of (−)-strychnine. Our strategy features the construction of the common tetracyclic pyrrolo[2,3-d]carbazole structure using regioselective

  马钱子生物碱的复杂结构和重要的生物学功能引起了合成化学家的极大关注。在此，我们描述了马钱子生物碱、(-)-脱氢烟碱、(-)-烟花碱和(-)-烟花碱的简明不对称全合成，以及(-)-士的宁的正式全合成。我们的策略特点是构建常见的四环吡咯并[2,3- d]咔唑结构在不对称环酮上使用区域选择性Fischer吲哚化和用于发散合成的后期功能化。我们开发了一种具有选择性形成三氟甲磺酸烯醇酯的逐步 Fischer 吲哚化方法，以解决具有挑战性的区域选择性问题，从而在这些马钱子生物碱中形成常见的四环骨架。Fischer吲哚化对不对称环酮的区域选择性基于不同类型的环系统进行了研究，并得到了密度泛函理论计算的支持。总体而言，我们成功构建了这种四环环，确保了马钱子生物碱的合成，并可能为含该骨架的各种生物碱的全合成提供通用方法。
• Total Synthesis of (−)-Strychnine
  作者：Masato Nakanishi、Miwako Mori

  DOI：10.1002/1521-3773(20020603)41:11<1934::aid-anie1934>3.0.co;2-f

  日期：2002.6.3