2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 | 86632-33-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘
• 英文名称: (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diylbis(diphenylphosphine oxide)
• 英文别名: (S)-BINAPO；(S)-BINAP dioxide；(S)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl dioxide；(S)-2,2'-bis(diphenylphosphinyl)-1,1'-binaphthyl；(S)-2,2'-bis(diphenylphosphoryl)-1,1'-binaphthyl；(S)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diylbis(diphenylphosphine oxide)；2-diphenylphosphoryl-1-(2-diphenylphosphorylnaphthalen-1-yl)naphthalene
• CAS: 86632-33-9
• 化学式: C₄₄H₃₂O₂P₂
• 分子量: 654.684
• InChiKey: SEZSRPYCOMAEDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  293-295 °C (decomp)
• 沸点：
  864.8±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 在 溴 、 铁粉 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以80.7%的产率得到(S)-5,5'-dibromo-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl oxide
  参考文献：
  名称：

  4,4 '和5,5 ' -DiamBINAP作为水溶性手性配体：合成和使用中的Ru（II）不对称两相催化氢化

  摘要：

  4,4 '和5,5 ' -DiaminomethylBINAP是在从对映异构纯BINAP五个步骤制备。它们的合成涉及关键步骤，即BINAP的区域选​​择性溴化和通过HSiCl 3 / PhSiH 3的混合物将二氰基二氧化膦化学选择性有效还原为相应的二氰基二膦。测试了这些新配体的钌络合物的β-酮酸酯的均相和水/有机溶剂双相不对称加氢，导致100％的转化率，对映体过量大于97％。通过用戊烷萃取产物，催化剂可以循环使用几次。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.12.033
• 作为产物：
  描述：

  二苯基次膦酰氯 在 碘 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 反应 5.0h， 生成 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘
  参考文献：
  名称：

  Practical synthesis of (R)- or (S)-2,2'-bis(diarylphosphino)-1,1'-binaphthyls (BINAPs)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00355a012
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 、 r-3,c-7-dibenzoyloxy-c-5-(tert-butyldiphenylsilyl)oxycycloheptene 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以21%的产率得到diethyl 2-[(1S,4R,6R)-4-benzoyloxy-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxycyclohept-2-en-1-yl]-2-prop-2-enylpropanedioate
  参考文献：
  名称：

  钯介导的3β，5β，7β-三羟基环庚烯衍生物的不对称合成

  摘要：

  使用具有手性配体的钯催化剂开发了3,5,7-三羟基环庚烯衍生物15的不对称烷基化。π-烯丙基铝配合物18的反应位点通过亲核体与环庚烯环上的取代基之间的空间排斥来控制。当15b与催化量的[Pd（C 3 H 5）Cl] 2在THF中的（S）-BINAPO存在下与二甲基丙二酸锂反应时，得到烷基化产物17，产率为71％，ee为42％。然而，该反应15B具有大的亲核试剂，二乙基2-锂-2-（2-丙烯基）丙二酸二乙酯，在[钯的存在（C 3H 4）Cl] 2和（S）-BINAP的THF溶液以41％的收率和94％的ee得到烷基化产物21d。以类似的方式，15b与2-（3-丁烯基）-2-硫代丙二酸二甲酯5e的反应以64％的收率和82％的ee得到21e。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00238-x

文献信息

• Metal-Free Reduction of Phosphine Oxides, Sulfoxides, and<i>N</i>-Oxides with Hydrosilanes using a Borinic Acid Precatalyst
  作者：Aurélien Chardon、Orianne Maubert、Jacques Rouden、Jérôme Blanchet

  DOI：10.1002/cctc.201700986

  日期：2017.12.20

  Reduced to clear: The reduction of phosphine oxides, sulfoxides, and amine N-oxides is achieved by using bis(2-chlorophenyl)borinic acid /phenylsilane. The reaction tolerates a wide range of substrates and can be performed under mild conditions with only a 2.5 mol % loading of the catalyst. NMR spectroscopy indicates that a borohydride is the key reducing species, and thus, bis(2-chlorophenyl)borinic

  还原至澄清：通过使用双（2-氯苯基）硼酸/苯基硅烷可实现氧化膦，亚砜和N-胺氧化胺的还原。该反应可耐受各种各样的底物，并且可以在温和的条件下以仅2.5mol％的催化剂负载量进行。NMR光谱表明，硼氢化物是关键的还原物种，因此，必须将双（2-氯苯基）硼酸视为前催化剂。
• [EN] N- CYCLOPROPYL - N- PIPERIDINYLBENZAMIDES AS GPR119 MODULATORS<br/>[FR] N-CYCLOPROPYL-N-PIPÉRIDINYLBENZAMIDES EN TANT QUE MODULATEURS DE GPR119
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2012123449A1

  公开（公告）日：2012-09-20

  The present invention relates to compounds of general formula I, wherein the groups R1, LP, LQ, Ar, mand n are as defined in the application, which have valuable pharmacological properties, and in particular bind to the GPR119 receptor and modulate its activity.

  本发明涉及一般式I的化合物，其中基团R1、LP、LQ、Ar、m和n如申请中所定义，具有有价值的药理特性，特别是结合GPR119受体并调节其活性。
• New compounds, pharmaceutical compositions and uses thereof
  申请人：NOSSE Bernd

  公开号：US20130065906A1

  公开（公告）日：2013-03-14

  The present invention relates to compounds of general formula I, wherein the groups R 1 , L P , L Q , Ar, m and n are as defined in the application, which have valuable pharmacological properties, and in particular bind to the GPR119 receptor and modulate its activity.

  本发明涉及一般式I的化合物， 其中基团R 1 ，L P ，L Q ，Ar，m和n如申请中所定义，具有有价值的药理特性，特别是结合GPR119受体并调节其活性。
• Facile Preparation of a New BINAP-Based Building Block, 5,5‘-DiiodoBINAP, and Its Synthetic Application
  作者：Toyoshi Shimada、Masahiko Suda、Toyohiro Nagano、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jo0517186

  日期：2005.11.1

  Bis(pyridine)iodonium tetrafluoroborate was successfully used for regioselective iodination of BINAP dioxide to give 5,5‘-diiodoBINAP dioxide in an excellent yield of 92%, with no observed formation of 4,4‘-diiodoBINAP dioxide. A Sonogashira cross-coupling reaction with 5,5‘-diiodoBINAP dioxide gave the desired bis(trimethylsilylethynyl) product in 86% yield. The resulting 5,5‘-disubstituted BINAP

  双（吡啶）碘化四氟硼酸碘盐已成功用于BINAP二氧化物的区域选择性碘化，以92％的出色收率得到5,5'-diiodoBINAP二氧化物，未观察到4,4'-diiodoBINAP二氧化物的形成。Sonogashira与5,5'-diiodoBINAP二氧化物的交叉偶联反应以86％的收率得到了所需的双（三甲基甲硅烷基乙炔基）产物。将所得的5,5'-二取代的BINAP二氧化物还原为相应的膦，用作铑催化苯基硼酸向2-环己烯酮的1,4-不对称加成的手性配体，从而以高收率和高收率得到3-苯基环己酮对映选择性。
• POLYMER HAVING BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)BINAPHTHYL GROUPS
  申请人：Shimada Toyoshi

  公开号：US20100022800A1

  公开（公告）日：2010-01-28

  A polymer having bis(diphenylphosphino)binaphthyl groups that can be used as a catalyst for an addition reaction, especially an asymmetric 1,4-addition reaction, or a reduction reaction, especially an asymmetric reduction reaction, and that can be easily recovered and recycled. The polymer having the bis(diphenylphosphino)binaphthyl groups is one resulting from repetition of a racemic or optically active 2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl compound substituted at 5-position thereof with an unsaturated terminal of one (meth)acryloyl group of a compound having multiple (meth)acryloyl groups, that another 2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl compound of a next unit is substituted at 5′-position thereof with an unsaturated terminal of another (meth)acryloyl group of the compound having multiple (meth)acryloyl groups so as to have a molecular weight of 1500 to 10000. The reduction catalyst comprises this polymer and a transition metal.

  具有双(二苯基膦)联萘基团的聚合物可用作催化剂，特别是用于加成反应，尤其是不对称的1,4-加成反应，或还原反应，特别是不对称还原反应，并且可以轻松回收和循环利用。具有双(二苯基膦)联萘基团的聚合物是由重复使用在其5位取代有一种具有多个(甲基)丙烯酰基团的化合物的不对称或光学活性2,2′-双(二苯基膦)-1,1′-联萘化合物所得，下一个单元的另一种2,2′-双(二苯基膦)-1,1′-联萘化合物在其5′位取代有另一种具有多个(甲基)丙烯酰基团的化合物的不饱和末端，以使其分子量为1500至10000。还原催化剂包括该聚合物和过渡金属。