2-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-2-cyclohexenol | 350678-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-2-cyclohexenol
• 英文别名: 2-{[(Tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}cyclohex-2-en-1-ol；2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 350678-19-2
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: STMCNRSKDBIRJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-2-cyclohexenol 在 palladium diacetate 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium diacetate 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 potassium hexamethyldisilazane 、 四丁基氯化铵 、 sodium isopropylate 、 三溴化磷 、 lithium carbonate 、 sodium naphthalenide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 silver carbonate 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 、 三氟乙酸 、 二甲基苯基磷 、 3,5-二甲基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 94.25h， 生成 番木鳖碱
  参考文献：
  名称：

  马钱子吲哚生物碱的新型通用合成途径：使用钯催化的不对称烯丙基取代的 (-)-Tubifoline、(-)-Dehydrotubifoline 和 (-)-Strychnine 的全合成

  摘要：

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。

  DOI：

  10.1021/ja029382u
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-cyclohex-2-enone 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以71 %的产率得到2-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-2-cyclohexenol
  参考文献：
  名称：

  红外催化级联反应促进双烯丙醇生成几何选择性烯酮

  摘要：

  包括还原、异构化和脱水的级联反应从用 Crabtree 催化剂处理的双烯丙醇中提供E选择性或多取代的烯酮。该反应在氢气氛下在室温下顺利进行。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201002

文献信息

• A New and General Synthetic Pathway to <i>Strychnos</i> Indole Alkaloids:  Total Syntheses of (−)-Dehydrotubifoline and (−)-Tubifoline by Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Miwako Mori、Masato Nakanishi、Daisuke Kajishima、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ol0159571

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. A novel procedure for the synthesis of an indole skeleton was developed. Treatment of a cyclohexenol derivative having a silyloxymethyl group at the 2-position with N-tosyl-o-bromoaniline in the presence of Pd2dba3*CHCl3 and (S)-BINAPO gave compound 6a with 84% ee in 75% yield. Compound 6a was converted into 11, which was treated with Pd(OAc)2 and Me(2)PPh in the presence of Ag2CO3

  [请参阅反应]。开发了一种合成吲哚骨架的新方法。在Pd 2 dba 3 * CHCl 3和（S）-BINAPO存在下，用N-甲苯磺酰基-邻-溴苯胺处理在2-位具有甲硅烷基氧甲基的环己烯衍生物，得到ee为84％的化合物6a，产率为75％。化合物6a转化为11，然后在Ag2CO3存在下用Pd（OAc）2和Me（2）PPh处理，得到二氢吲哚衍生物12。从12开始，我们成功地合成了（-）-脱氢tubifoline和（ -）-茶碱
• Synthesis of 2-Substituted Cyclohexene Derivatives through Cross-Coupling Reactions via π-Allylmetal Intermediate Using N-Heterocyclic Carbenes (NHCs) as Ligands
  作者：Yoshihiro Sato、Tetsuro Yamazaki

  DOI：10.1055/s-2008-1067222

  日期：2008.9

  Palladium- or nickel-catalyzed cross-coupling reactions of 2-substituted cyclohexenes, which are generally less reactive than those having no substituent at the C2 position, with organotin reagents (Migita-Kosugi-Stille coupling) or with Grigard reagents (Kumada-Tamao-Corriu coupling) using a NHC as a ligand was investigated. It was found that NHCs are effective as ligands for these reactions, giving the corresponding cross-coupling products in good yields.

  研究了钯或镍催化的 2-取代环己烯与有机锡试剂的交叉偶联反应（Migita-Kosugi-Stille 偶联）或以 NHC 为配体与 Grigard 试剂的交叉偶联反应（Kumada-Tamao-Corriu 偶联）。研究发现，NHC 是这些反应的有效配体，能以良好的产率得到相应的交叉偶联产物。